химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

оном из 8 /V H2S04. Присутствие больших количеств (1—3 М) солей — Na2S04, MgS04, A12(S04)3 и др.— снижает экстракцию рения на 5—15%. Аналогичное влияние посторонних солей наблюдалось при извлечении спиртами, ТБФ, а также другими кетонами.

189*

В случае экстракции из 8 N H2S04 в фазу растворителя переходят в небольших количествах следующие элементы: А1 — 0,33%; Си-0,01%; Fe(III) - 0,02%; Cr(III) - 0,09%; Мп(П)-0,04 %;Mg —0,67%; Cd-0,007%; Zn- 0,004%; V (V) -0,06%; Ti(IV) - 0,25%; Bi(III) - 0,08%; As(V) - 0,28%; Se(VI)-—0,12%; Na — 0,05%, Hg(II) — 15,15%. He извлекаются Sb(V), Ni, Co, Ca, Ge(IV) и Sn(IV). Ниже приведена рекомендуемая методика [1267].

После выщелачивания плава водой (30—50 мл) полученный раствор охлаждают и нейтрализуют добавлением H2S04 (2 : 1), Выпавший осадок отфильтровывают, добавляют конц. H2SOj до концентрации 8 М. В случае присутствия ионов МпО~ или Ст2Оу" последние восстанавливают небольшим избытком FeS04. Избыточные количества Fe(II) окисляют перекисью водорода при нагревании. После охлаждения отфильтровывают выпавший осадок, промывают его 8 М раствором H2S04, объединяют основной раствор с промывными водами и переносят их в делительную воронку на 500 мл. После охлаждения добавляют равный объем метилизобутилкетона и энергично встряхивают в течение нескольких минут. Если в процессе экстракции на границе рездела фаз появляется пленка кремневой кислоты, то добавляют несколько капель 30—40%-ной НР.После расслаивания фазы разделяют, из водной фазы повторно экстрагируют рений метилизобутилкетоном. Далее фазы растворителя объединяют, промывают 8 М H2S04 и рений реэкстрагируют 74 объема 5 N NaOH при энергичном встряхивании в течение 1 мпн. После расслаивания фазу кетона повторно обрабатывают раствором 5 N NaOH, реэкстракты объединяют и упаривают до 20—30 мл. После фильтрования добавлением 1 —2 мл насыщенного раствора NH4CH3C00 значение рН раствора доводят до 4—5. Для удаления остаточного молибдена добавляют несколько миллилитров 5%-ного раствора 8-окснхинолина, раствор нагревают, фильтруют и обрабатывают хлороформом для удаления остаточного 8-оксихинолина.

Четырехвалентный рений может быть извлечен метилизобутилкетоном из смешанных соляно-сернокислых растворов [1255].

Экстракция рения из нейтральных и щелочных растворов

Из нейтральных растворов солей и щелочных растворов Re (VII) хорошо экстрагируется кетонами, аминами и ТБФ в виде сольватов вида [Me(OH2)xS,/]n+ (Re04)„. В связи с тем, что в состав сольватов входит вода, координирующаяся в поле катиона, влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе, сказывается весьма сильно. Общей закономерностью является полное согласие данных по высаливанию с современными представлениями структурной теории процессов гидратации.

Для отделения небольших количеств рения (до 10~4 М) наиболее целесообразно использование экстракции кетопами.

Экстракция кетонами. Пример влияния строения кетонов на извлечение Re(VII) показан на рис. 66, из которого видно, что в рядах метил- и этилкетонов имеется линейная зависимость между значением логарифма коэффициента распределения и соотношением 28/молекулярный вес кетона (28 — молекулярный вес группы С=0). Однако в случае экстракции циклическими кетонами

190

значения D намного выше [120, 121, 453]. Последнее указывает на их предпочтительное использование для аналитических целей. Наблюдаемая на рис. 66 зависимость объясняется, с одной стороны, стерическими факторами и, с другой, — различием в электронной плотности атомов кислорода.

В табл. 26 приведены значения коэффициентов распределения рения при извлечении некоторыми кетонами в зависимости от характера присутствующих солей. Из представленных данных видно, что молибдаты и вольфраматы являются довольно хорошими высаливающими агентами.

1 — метили етоны; 2 — этилке-тоньг; з — циклогексанон; i — ацетофенон

Различие в высаливающем действии анионов связывается [120, 122, 230] с различием в значениях энергии водородной связи молекул воды t соответствующими анионами и, в связи с этим, различным упорядочивающе-разупорядочи-вающим действием анионов на структуру водных растворов [229]. Влияние природы кетонов и анионов высаливающих агентов рассмотрено в работах [117, 120].

Однако при выделении рения не следует проводить экстракцию из концентрированных солевых растворов. При наличии в растворах положительно гидратирующихся ионов с ростом концентрации до 4—8 моль/кг воды наблюдается повышение значений коэффициентов распределения, причем тем сильнее, чем выше значение энергии связи ион—вода. Однако при последующем росте концентрации высаливающих агентов наблюдается снижение значения D, объясняемое [122] дегидратацией ионных ассоциатов ре-HHH(VII), а следовательно, а разрушением сольватов. Реэкстрак-ция рения из фазы кетонов в воду легко производится разбавлением' органической фазы неполярными растворителями, а в случае легких кетонов (ацетона или метилэтилкетона) — отгонкой растворителя.

В работах [350, 500] определены оптимальные условия

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет 101 роза синие
Компания Ренессанс: кованная лестница - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 999
тюмень услуги кладовки хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)