химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

/молъ-град [285], теплота сублимации 65,6 ккал/молъ. Давление пара Re02 достигает 760 мм рт. ст. лишь при 1363° С. Re02 в отличие от Мп02 практически диамагнитна.

При взаимодействии с HN03, Н202, с хлорной и бромной водой Re02 легко окисляется до рениевой кислоты HRe04. При растворении Re02 в конц. НС1 образуется гексахлороренат-ион [ReClJ2-. В 6—8JV НС1 при стоянии на воздухе происходит окисление с образованием оксохлоридного комплекса Re(V). При сплавлении ReOa с щелочами на воздухе образуются перренаты:

4Re02 + 4К.ОН -F ЗОг = 4KReOj + 2ЩО, а при сплавлении в вакууме — рениты:

Re02 + 2NaOH = Na2Re03 + Н20.

При сплавлении Re02 в атмосфере азота при 500° С с Ва(ОН)2 образуется ренат:

ReOs + Ва(ОН)3 = B.iReQ, + Н2.

О получении Re02 см. также [750, 795, 1094, 1160, 1252].

Низшие окислы Re203, ReO -Н20 и Re20 образуются при восстановлении HRe04 цинком и кадмием в растворах НС1 в отсутствие воздуха и при гидролизе Re3Cle в вакууме [818, 1151, 1275]. На воздухе эти окислы быстро окисляются; аналитического значения они не имеют. Известны разнообразные тройные окислы, содержащие рений [1359].

Рениевая кислота и ее соли

Рениевая кислота и ее соли — перренаты — являются важными соединениями семивалентного рения. В виде HRe04 и растворимых перренатов рений находится в естественных и промышленных водах, которые являются сырьевыми источниками получения рения. Перевод рения из малорастворимых соединений,

22

таких, как Re02 и Re?2, в раствор осуществляется кислотным: разложением или щелочным сплавлением с образованием растворимых перренатов или рениевой кислоты. И наоборот, извлечение рения из растворов проводят осаждением его в виде малорастворимых перренатов калия, цезия, таллия и др. Большое промышленное значение имеет перренат аммония, из которого посредством восстановления водородом получают металлический рений. Ряд перренатов с органическими и комплексными катионами используют в аналитической химии рения при определении его, весовыми или экстракционно-фотометрическими методами (см. гл. IV). Собственное светопоглощение перренат-иона использовано для его определения спектрофотометрическим методом [568, 861].

Кроме того, большинство экстракционных и хроматографи-ческих методов отделения рения от других элементов основано на свойстве Re(VII) образовывать анион Re04~.

Рениевая кислота получается при растворении Re207 в воде:

Reft + Н20 = 2HRe04.

Растворы рениевой кислоты получены также растворением металлического рения в перекиси водорода, бромной воде и азотной кислоте [708, 1261]. Избыток перекиси удаляют кипячением. Рениевая кислота получается при окислении низших окислов и сульфидов, из перренатов с использованием ионного обмена и электродиализа [181].

Ниже приведены значения плотностей растворов рениевой кислоты в воде [770]:

Плотность,

г.'см* HREO„

в/л Плотность, г/сл** НЕЕО,,

г/л Плотность,

г/см" HREOI, в/л" Плотность,

в/смэ НЯЕО„ г/л

1,025

1,05

1,075

1,10

1,15

1,20 30 60 90 120 180 240 1,25 1,30 1,35 1,40 1,46 1,50 305 370 480 490 560 610 1,55 1,60 1,65 1,70 1,75 1,80 670 735 795 755 920 980 1,85 1,90 2,00 2,05 2,10 2,15 1040 1160 1220 1280 1340 1400

Рениевую кислоту можно титровать щелочами с обычными индикаторами, например фенолфталеином. Раствор кислоты с концентрацией свыше 60% имеет желто-зеленую окраску и трудно титруется. Теплота нейтрализации составляет 13,5 ккал/моль [1145]. Константы диссоциации НС104, HMn04, HRe04 и ЮСч соответственно равны 107, 400, 40 и 0,02 [625]. В работе [704] на основании изучения ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния показано, что перренат-ион существует в виде тетрагонального ReOJ, а не в виде октагонального иона ReOJj-, как зто считали реньше. ИК-спектры имеют интенсивную полосу при 914 см-1, приписываемую связи Re=0 (см. также [632]).

23

Галогениды

Mg(ReOj)a 930 5,01 — 283,6

Ca(Re04)2 934 4,94 — 187 —

Sr(ReOj)a 884 4,95 — 110,1 —

Ba(Re04)a 799 5,91 1,52 8,13 21,51

Zn(Re04)a 701 5,46 — 313,6

Cd(Re04)2 624 5,99 — 497,5

Hg(Re04)2 431 6,95 — —

Cu(Re04)2 — — — 210,4 _

Pb(ReO.)2 562 6,93 4,14 14,81 29,63

AgReO» 455 6,96 0,43 1,39 2,71

TiReO, Со(Не04)2 525 6,89 0,115 0,298 0,555

816 5,33 — 299

Hg2(Re04)a 561 7,23 — — —

Ni(Re04)2 — — — 310 —

Mn(Re04)a 861 5,12 — 340 —

Fe(ReO»)2 — — — 233 —

Fe(Re04)s — — 270 —

Рениевая кислота устойчива. В отличие от хлорной и марганцевой кислот обладает очень слабыми окислительными свойствами. Восстановление ее проходит обычно медленно. В качестве восстановителей используются амальгамы металлов, химические агенты. О восстановлении HRe04 см. стр. 54.

В литературе описаны получение и свойства ряда перренатов [84, 161, 244, 288, 304, 396, 397, 492, 708, 895, 928, 1089]. Перре-наты менее растворимы и термически более устойчивы, чем соответствующие перхлораты и перманганаты. Температуры плавления наиболее распространенных в анализе перренатов следующие: NaReO, 414° С, KReQ, 555° С, CsReOi 616° С. При 365° С NH4Re04 разлагается на Re20?

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по установки кондиционеров
сименс раа31
металлическая мебель
hi end для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)