химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

к этого и следует ожидать, с повышением температуры значение D при извлечении спиртами падает, поэтому извлечение целесообразно проводить из охлажденных растворов [120].

Экстракция фосфороргавическими соединениями. При экстракции рениевой кислоты трибутилфосфатом (ТБФ) в фазу растворителя переходит сольват общего вида [Н904 (TB©)J+Re04. О соотношении числа молекул ТБФ и воды, входящих в состав сольва-та, имеются противоречивые данные [38, 120, 192, 226, 227, 232,

187

Таблица 25

В. %

Влияние природы разбавителя на экстракцию Re(VII) с ТБФ из 2JTHaS04 [392] (соотношение объемов экстрвгеита и разбавителя 1:1)

39 10,1

3,5 1,9 2,0 11,0 5,7 3,4 9,0 3,7

60 20 2-3 2—3 2—3 5—10 90 180 180

80 180 180 180 180 1-2

30

10

15 5

92,0

85,6

62,5

52,2

55,0

87

76,7

67

84

68,5

100

100

100

100 76,7 63,7 47,2-9,4 45,2

Время разделения фаз, мин.

Чистый ТБФ

Керосин

Бензол

Толуол

Ксилол

Циклогексан

Этиловый спирт

Бутиловый спирт

Амиловый спирт

Изоамиловый спирт

Ацетон

5,7 3,0 2,7 0,2 1,4

Метил этилкетон Метилп ропил кетон Циклогексанон Диэтиловый эфир Дипропиловый эфир Бутилацетат Трихлорэтан о-Дихлорбензол

392, 678, 679, 948, 1255, 1268, 1271], что связано с различием условий извлечения и методов исследований.

Влияние концентрации и характера кислоты на экстракцию, по данным [120], показано на рис. 65. Аналогичные данные приведены в работах [311, 392]. Изучение процесса экстракции из азотнокислых сред проведено в [948]. Имеются данные по коэффициентам очистки рения при экстракции неразбавленным ТБФ из 0,3N НС1 от ряда элементов: Мо (4), Fe (12,3), Ni (64), Sn (5,3), Са (101), Си (204) [38]. Однако с увеличением концентраций НС1 резко возрастает экстракция молибдена. Так, при экстракции из 3jV HCI молибден на 80% переходит в фазу ТБФ, в то время как даже из 7 N H2S04 экстракция молибдена не превышает 1,5—2%.

Влияние характера инертного разбавителя на экстракцию рения показано в табл. 25. Для экстракционного выделения рения рекомедуется следующая методика [392[.

К исследуемому раствору, содержащему не более 0,5 N НС1, добавляют H2S04 до концентрации 2 N. Рений дважды экстрагируют смесью ТБФ н и диклогексана или декана (1 : 1) встряхиванием в течение 5—7 мин., смесь центрифугируют и отделяют водную фазу. Экстракт промывают 5 мл 2 N HjS04 и после отделения промывных вод реэкстрагируют из органической фааы смесью 40 мл воды и 30 мл хлороформа встряхиванием в течение 6 мин. Далее отделяют водную фазу и в ней определяют содержание рения.

188

Однако более целесообразна двукратная реэкстракция разбавленным (3—5%-ным) раствором аммиака. (Об экстракции репия с ТБФ см. также [227].)

В работе [948] показана возможность экстракции рения дибу-тилфосфорной кислотой в виде сольвата [Bu2HP04]2-HRe04. Позднее [715] было установлено, что растворы триоктилфосфин-окиси (ТОФО) в бензоле и хлороформе хорошо извлекают рений в виде сольватов ЗТ0Ф0-Н30+йе01 и TO©OH+Re04.

Гексахлорорениевая кислота экстрагируется с ТБФ из солянокислых (D ~ 150, 4JVHC1)H смешанных соляно-сернокислых (D = 200, 0,1 N НС1 + 4 М H2S04) растворов [310].

Недавно была показана возможность извлечения рениевой и пентахлороксорениевой кислот из солянокислых и смешанных (HCI—H2S04 и НС1—Н3Р04) сред растворами трибутилфосфин-окиси в хлороформе.

Экстракция кетонами. Небольшие количества Re(VII) (до 2-10"4Af) хорошо экстрагируются из кислых (лучше серно- и фосфорнокислых) сред некоторыми кетонами [120, 660, 1024]. Влияние характера кислот аналогично влиянию при экстракции спиртами и ТБФ. Так же как и в случае спиртов, циклические кетоны извлекают рений с более высокими значениями D. Так, соответствующие значения коэффициентов распределения при экстракции рения из 2 N H2S04 циклогексаноном, ацетофеноном и диэтилке-тоном составляют 220, 31 и 19 соответственно [120]. Показано, что рений может быть хорошо отделен от молибдена и вольфрама экстракцией циклогексаноном из 0,5—0,7 N Н3Р04 или 2 N H2S04, при этом коэффициент очистки от молибдена, вольфрама, меди и железа составляет—104.

Значительно хуже извлечение рения протекает из азотнокислых сред вследствие конкурирующей экстракции HN03. Однако при концентрации ее не свыше 1N коэффициент распределения рения составляет—15. Реэкстракцияреция в водную фазу легко осуществляется разбавленными растворами аммиака. Извлечение из сернокислых сред более целесообразно, поскольку при экстракции из солянокислых растворов происходит также значительный переход молибдена в органическую фазу.

В работе [660J показано, что отделение рения от Ti, Cr, Мп, Со, Ni, Си, Ge, Zr, Nb, Та и некоторых других элементов (но не от Fe, Мо и W) достигается при экстракции метилизобутилкетоном из 6 JV НС1. Аналогичные данные были получены в работе [939] , при извлечении из 7,5 N НС1. При изучении экстракции Re(VII) и Re(IV) из соляао- и сернокислых и смешанных растворов [1267] рядом кетонов показано, что для целей отделения наиболее целесообразно извлечение репия метилизобутилкет

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Настенные часы с кукушкой Tomas Stern купить
флисовые конверты в коляску
Citizen Eco-Drive BM7190-56H
смесительный узел sumx 1,6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)