химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

комплексных соединений, в аналитической практике широко используется экстракционное извлечение рения в виде простых и комплексных ионных ассоциатов с органическими и неорганическими катионами и по ионообменному механизму. Экстракция ассоциатов перренат-, галоидренат- и оксогалоидренат-ионов протекает по гидратно-сольватному механизму [117, 122, 231, 470, 655]. В качестве экстрагентов используются спирты, ке-тоны и дикетоны, производные пиридинов и хинолинов, эфиры фосфорных кислот и ряд других сильнополярных растворителей [117, 655].

Экстракция рения в виде ионных ассоциатов с неорганическими катионами

Рений экстрагируется в виде гидратосольватов ионных ассоциатов с неорганическими катионами из кислых, нейтральных и щелочных растворов. В качестве растворителей используются в основном сильнополярные экстрагенты с различными донорно-акцепторными группами.

Экстракция рения из Кислых растворов

Наиболее полно рениевая кислота экстрагируется из растворов серной, фосфорной и фтористоводородной кислот, что объясняется сильной положительной гидратацией анионов этих кислот. По своему высаливающему действию анионы располагаются в ряд, полностью совпадающий с рядами упорядочивающе-разупорядо-чивающего действия их на структуру воды. Последние члены ряда (NO3, J", СЮ4) также экстрагируются в виде сольватов соответствующих кислот. В качестве растворителей обычно используются спирты, трибутилфосфат и некоторые другие фосфорорганичес-кие кислородсодержащие соединения, а также некоторые кетоны. Судя по аналогии с поведением перхлорат-иона [994], рениевая кислота также может быть извлечена производными арсеноксида.

Экстракция спиртами. Трибала [1223, 1227, 1230] впервые предложила использовать экстракцию рения изоамиловым спиртом из кислых растворов для его отделения от молибдена. Как и при экстракции технеция [662], с увеличением длины углеродной цепи нормальных спиртов значение коэффициента распределения падает (рис. 63). Однако в тех случаях, когда необходимо выделение рения из сильнокислых сред, с целью снижения взаимной растворимости фаз целесообразно использовать экстрагенты с большим числом атомов углерода. Показано, что лучшие результаты получаются также при экстракции циклическими спиртами.

Влияние характера и концентрации кислот на экстракцию рения показано на рис. 64 [120]. Аналогичные данные приведены в работе [1267].

При экстракции спиртами в фазу растворителя переходят сольваты общего вида [H30(H20):cS„]+Re04, причем в зависиМО

184

расслаивания фазы тщательно разделяют, экстракты объединяют и проводят реэкстракцшо рения трехкратным промыванием органической фазы равными объемами концентрированного раствора аммиака [54] или раствора 5 А/ NaOH [1053] (об извлечении изоамиловым спиртом см. также [661]).

При использовании в качестве экстрагента амилового спирта извлечение проводят из 3 N H2S04. Для более полного отделения рения от Мо, V, Cr(VI) предварительно восстанавливают их сернокислым гидразином. Такие элементы, как Т1, Сг, Се, Са, Mg, Zn, Мп, Al, La, Zr и Th, не извлекаются. В фазу спирта переходят:

Рис. 64. Экстракция Re(VII) циклогексанолои из растворов кислот

1 — H,P04; i — H.SO.; 3 — НС1; 4 — HNOs; S — НВг; 6 — НСЮ.

мости от концентрации кислоты и характера растворителя значения х и п значительно меняются [120, 191, 192], что приводит и к изменениям в значениях коэффициентов распределения и «емкости» экстрагента. Однако количественное выделение рения возможно до его концентраций 0,7—1,0 М.

Пайяк [1361] исследовала экстракцию HRe04 изоамиловым спиртом. Установлено, что рений экстрагируется из растворов HCI в виде моносольватов ROH-HRe04 с константой экстракции Къ = 0,278.

Из 5 N HCI HRe04 хорошо экстрагируется н-октиловым спир^ том.

В работе [1362] исследована возможность экстракционного выделения роданидных комплексов рения изоамиловым спиртом. Определены оптимальные параметры процесса (подробные об экстракции роданидов. см. стр. 94, 95).

Экстракцию рения спиртами из кислых сред проводят следующим образом [1218].

Исходный раствор подкисляют HBS04 ДО Конечной Концентрации 4—5 N, охлаждают и переносят в делительную воронку. Экстракционное извлечение проводят последовательно в три стадии при соотношении объемов изоамило-вого спирта и водной фазы, равном 1:3. Время встряхивания 5 мин. После

186

92% Re, 57,6% Sn, 40% Hg, 2,7% Fe (III), 1,8% Ag, 1% Cu, l,l%Be,0,8%MoHTi,0,05%V(IV),0,02% Pt(IV) иследовые количества Ni, Co, Cd, Fe(II), U. Реэкстракцию рения также проводят аммиаком [1273] или растворами соды [1024].

Для извлечения рения из 8 N H2S04 рекомендуется использовать гексанол. Значение коэффициента распределения рения составляет — 12,8; молибден при этом не извлекаетсяИмеются также данные, что гексахлорорениевая кислота частично извлекается изоамиловым спиртом из солянокислых сред-CD = 2). Значительно лучше протекает экстракция из смешанных серно-солянокислых растворов. Так, при концентрациях 4N H2S04 и 0,1 iVHClD =201310].

Необходимо отметить, что, ка

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость красного кирпича в москве
APC RBC31
клапан ксп 1м размеры
селезенка размеры узи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)