химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

фореза на установке с пористым наполнителем (кварцевый песок), позволяющий работать с большими количествами вещества, чем при электрофорезе на бумаге. Исследование подвижности ионов Ке04~ и Тс04~ в различных кислотах и электролитах (NaN03, KNOs, CsCl) показало, что подвижность их практически равна, что делает невозможным разделение методом непрерывного электрофореза. Разделение достигалось лишь при прибавлении тиомочевины к смеси перренат- и пертехнетат-ионов. В растворе 0,5 М HN03 и 0,4 М CS(NH2)2 при 50° С через 15 мин. наблюдалось образование катионного тиомочевинного комплекса только для технеция, в то время как рений оставался в растворе в виде иона Re04~. Электрофореграмма разделения рения и технеция приведена на рис. 61. Достигается количественное разделение рения и технеция.

В работах [582, 690] осуществлено отделение рения, от технеция методом электрофореза на бумаге в растворах НС1 и НВг в присутствии SnCl2 и сульфата гидразина.

Изучена возможность [213] разделенния рения и молибдена методом электрофореза на бумаге. В среде 0,01—0,5 N НС1 через 10 мин. при напряжении поля 13 в!см и плотности тока 10 ма/см2

182

можно достичь удовлетворительного разделения рения и молибдена при их соотношении в смеси от 10 : 1 до 800 : 1. Метод позволяет количественно выделять 1 мкг Re из насыщенного раствора молибдата натрия или аммония. Проявление пятен осуществляли 10%-ным раствором KSCN и 5%-ным раствором SnCl2 [1112].

В работе [1142] отделение рения и молибдена от технеция предлагается проводить на щелочном фоне (2 N NaOH) при напряжении —1,1 в (отн. нас. к.э.), поскольку первые при этом не восстанавливаются. Более 95% Тс в течение 2 час. осаждается на

Рис. 61. Разделение технеция и рения методом электрофореза на пористом наполнителе в среде 0,5 JV Н1Ч03—0,4 М CS(NHZ)2

+ 7 6 3 I,см

1-!В'^амп/ш

Pt-электроде. Метод предложен для выделения технеция из раствора с концентрацией его не ниже 1 - Ю-4 М.

Отделение рения от молибдена и ванадия проводят электрофорезом на бумаге в среде 0,05JV NaOH [107]. При напряжении 400 е и токе 2,5 ма происходит количественное разделение Mo(VI) и Re(VTI), а также V(V) и Mo(VI). Метод позволяет определять Re(VII) и Mo(VI) по площадям проявленных зон и применим для выделения и определения рения и молибдена в их концентратах.

Разработан быстрый метод разделения Re(III), Re(IV) и Re(VII) [764] электрофорезом на бумаге ватмане использованием в качестве электролита 0,005 М раствора НС1 (напряжение 19 е/см, начальный ток 10 ма, средний ток 30—40 ма, продолжительность 15 мип.). Для идентификации пятен бумагу облучали 1 сек. в реакторе (поток 1012 нейтрон/см2-сек), выдерживали до распада MNa и измеряли активность. Хлоридные комплексные анионы Re(III), Re(IV) и Re(VII) фиксированы на 2,6; 4,3 и 79 см соответственно.

Мюллер [1062] провел электрофоретическое разделение ионов Re04-, ReClg" и ReBrf". Были испытаны различные сорта бумаги. Наиболее четкое разделение происходит на бумаге из стеклянного волокна «Шлейхер и Шюлль» 2045 в растворах 0,1 N НС1 или 0,1 N H2S04.

Исследовано также [652] ионофоретическое разделение смешанных галогенидных комплексов Re(IV), Os(IV), Ir(IV) и Pt(IV) состава [MCLnBrj-J4", где п= 0-ь6. Разделение проводилось при высоком напряжении,

J83

Электродиализ

При электродиализе сернокислых, а также щелочных и нейтральных растворов, содержащих сульфат-, молибдат- и перренат-ионы (25, 10 и 0,42 г/л соответственно), Саа+ (0,05 г/л)а К.+ (0,104 г/л), рений количественно отделяется от молибдена, кальция и калия [181]. Раствор для отделения помещают в среднюю камеру электродиализатора с катионообменной мембраной у катода и ани-ояообменной у анода (рис. 62). В качестве электродов использован платинированный титан. При напряжении 75 в и плотности

Рис. 62. Схема трехкамерного лабораторного электродиализатора J — катодная камера; 2 — катод; з — краны; 4 — катионообменная мембрана; 5— средняя камера; б — анионообменная мембрана; ? — анодная камера; S — анод

тока 32 ма/см2, в течение 5 час. в кислых растворах и 1 часа в нейтральных растворах весь рений концентрируется в анодной камере, а молибден, кальций и калий—в катодной и средней камерах.

Описан также способ глубокой очистки насыщенного раствора перрената аммония от калия (6,5-10"8%) методом электродиализа.

В электродные камеры заливают деионизированную воду с содержанием калия < 10~7%. При подведении к электродам постоянного напряжения от 100 до 200 в Re04 мигрирует в анолит, а К + и другие катионы — в католит. В конце процесса (через 2 часа) в анодной камере образуется чистая рениевая кислота HRe04 с содержанием калия 3,3-10""%.

При использовании многократной загрузки раствора NH4Re04 в среднюю камеру с последующим электродиализом можно провести концентрирование примеси калия в католите для последующего его определения.

ЭКСТРАКЦИОННЫЕ МЕТОДЫ

Вследствие склонности рения(УП) к образованию в водных растворах ионных ассоциатов [743], а в низких степенях окисления — к образованию

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
onewheel купить в москве
нанономер
Rondell RDA-276
ремонт холодильника атлант на дому компрессор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)