химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

аждающихся сернистым аммонием.

175

174

При этом способе Ке237выпадает уже при более низкой концент" рации кислоты. Осадок быстро выделяется и легко фильтруется-Недостаток этого метода состоит в том, что кроме серы осадком захватываются и ионы аммония, которые в присутствии соединений рения легко окисляются при обработке NaOH и Н202 до N03_ и N02~. Последние образуют осадки с нитроном и искажают результаты определения рения.

Таимни и Салария [1200, 1201] найдены условия осаждения Re2S7 сульфидом аммония без осаждения свободной серы (см. стр. 78).

Потери при выделении 15—16 мг Re составляют 0,4%. В работах Салария [1155, 1156], Таимни и Тандона [1202] описано отделение Re, Pt, Au, Sb (V) от Zr, Hg, U, Pb, Al.

Раствор, содержащий Re и Zr, пейтрализуют с NH4OH п нагревают с 60 мл 2 N Na2S, добавляя избыток 12 N HCI и 10—15 г ацетата аммония. Концентрация НС1 ~ 6 N. Раствор нагревают до кипения. При этом оазру-шается тиосоль рения и осаждается сульфид рения. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр и промывают 6 N НС1.

Следует отметить, что для осаждения микроколичеств рения сероводородом осаждение проводят с коллектором. В качестве коллекторов используют сульфиды Hg, Ag, Си, Pb, Mo,Zn, Os и As [8,405, 646, 804, 808, 1093, 1106].

Осаждение тиоацетамидом. Для концентрирования и выделения рения применен тиоацетамид [593]. При нагревании раствора перрената в 2—%N H2S04, содержащего тиоацетамид, количественно выделяется легко фильтрующийся осадок, по составу близ-' кий к Re2S7. Метод пригоден для выделения рения при концентрации его более 10 мг/л. Для выделения меньших количеств рения испробована возможность соосаждения его на сульфидах меди и ртути. В присутствии 100 мг Си возможно соосадить 5 мкг Re из 500 мл раствора. Для осаждения рения нагревают подкисленный до 3N по H2S04 раствор с тиоацетамидом (20—30% избытка осадителя) и кипятят 15—10 мин. до коагуляции сульфидов. Фильтруют, дважды промывают водой, содержащей небольшие количества тиоацетамида и H2S04.

Осадок Re2S7 обрабатывают щелочным раствором Н202 для переведения рения в перренат. Последующее определение рения проводят любым методом — весовым, колориметрическим и т. д. Осаждению мешают элементы сероводородной группы, окислители. Умеренные количества хлоридов (до 0,2N) не мешают осаждению. Ошибка определения 6—16%. Преимущество метода перед сероводородным заключается в его простоте. .

Осаждение~тиосульфатом. При*кипячении раствором перрената с тиосульфатом натрия происходит осаждение рения в виде. Re2S7 и серы [667]. Гейльман и сотр. [805] была проверена зависимость полноты осаждения от концентрационных условий ^реакции. В табл. 24 приведены данные о распределении рения между осадком и фильтратом в зависимости от концентрации НС1 и H2S04.

176

Таблица 24

Влияние концентрации кисло?ы ва осаждение Re2S? (в мкг Re) тиосульфатом из сернокислых и солянокислых растворов на носителе-сере (100 мкг Re, объем 25 мл, 0,20 г NaaSaOs-eHjO) [805]

фильтрат

H,SO,

75 90

6 41 88 95 101

юо

102 99 100

0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0

фильтрат

94

25

103 99 97 91 86

0,3 0,2 0,2 0,4

10,5 0,2 0,2 0,7 0,2 3,0 8,0

15,0

Осаждение рения в виде тиоперрената

При образовании в растворах тиосолей рения последние могут быть выделены в виде ТШеОзБ (растворимость] 1,02'Г/Л при 20° С) [770, 1065] или TlReS4 [442, 1147] добавлением нитрата таллия.

Светопоглощение тетратиоперренатов использовано для определения рения спектрофотометрическим методом [1066] (см. стр. 99).

Осаждение дисульфида рения гндрорубеановой кислотой

Показано [527], что перренат-ион не реагирует с гидрорубеа-новой кислотой в широком диапазоне кислотности. В отличие от Re(VII) четырехвалентный рений образует с гндрорубеановой кислотой осадок сульфида рения. Для осаждения сульфида рения (IV) к солянокислому раствору (рН~ 1,70), содержащему пер-ренат и SnCl2, прибавляют 1,5—2 МЛ гндрорубеановой кислоты. Осаждение проводят при 70° С в течение 1,5 час. Только при этих условиях достигается полное осаждение рения. Анализ осадка показал, что он состоит из сульфида рения(Г^) и серы. Олово (II), используемое в качестве восстановителя перренат-иона, также осаждается. Последнее обстоятельство позволяет использовать метод для количественного выделения рения при концентрации его (0,5 МГ/Л) без введения специального коллектора. Молибден осаждается вместе с рением.

Отделение рения от элементов сероводородной группы

Присутствие элементов сероводородной группы часто мешает последующему фотометрическому или весовому определению рения. При осаждении сульфида рения в сильнокислых растворах (5—6 N НС1) происходит отделение от ряда элементов (Pb, Bi, Cd, Sb и Sn), осаждающихся сероводородом при более низкой кислотности [803]. При обработке осадка сульфидов растворами сульфидов щелочных металлов можно полпостыо отделить рений от молибдена, сульфид которого при этом растворяется [1064], однако частичная растворимость сульфида рения не позволяет при этом полностью в

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ванна чугунная купить
корел дроу обучающие курсы
блокноты в виде книг
дверная ручка на розетке forme gr500 siena 50 d золото 24к + сваровский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)