химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

и электролитического

173

бпрёделения рения (см. гл. IV). К ним следует добавить методы отделения рения от мешающих элементов путем осаждения последних.

Для отделения рения от основного количества молибдена (при анализе молибденита) предложен метод спекания с СаО в присутствии окислителей'с последующим выщелачиванием спека водой [421]. При этом образуется хорошо растворимый перренат кальция Ca(Re04)a (растворимость 227,8 г/100 мл воды при 30° С) и ма-лорастворимый молибдат кальция СаМо04 (0,0023 г/100 мл воды при 20° С). После отделения осадка молибдата кальция весь рений остается в фильтрате. Для отделения рения от элементов, образующих малорастворимые гидроокиси, проводят сплавление природных материалов с щелочами и перекисью и последующее выщелачивание плава водой. Рений в виде перренат-иона остается в растворе. В обоих методах часто проводят дополнительную очистку рения экстракционными методами. Подробно об условиях сплавления и спекания см. гл. VI, стр. 235.

При осаждении е органическими реагентами — 8-оксихиноли-ном, а-бензоиноксимом, 2,2'-дипиридилом, молибден и другие элементы выделяются в осадок, а рений остается в растворе [1034, 1045, 1052,1.

Одним из самых давних способов выделения рения из растворов является осаждение его в виде сульфида из кислых (или щелочных) растворов. В качестве оса^ителей используют сероводород, сульфиды щелочных металлов, тиоацетамид, тиосульфат-ионы, гидро- ? рубеановую кислоту.

Осаждение рения в виде гептасульфида

Осаждение сероводородом. При обработке раствора перрената сероводородом образуется сульфид рения Re2S7 [813]. Для осаждения рения в виде сульфида используется сильнокислая среда (300 мл конц. НС1 в 1 л раствора), так как в менее кислых растворах даже при продолжительном пропускании сероводорода осаждение рения бывает неполным. При большей концентрации кислоты также не достигается полное осаждение рения. Пропускание сероводорода следует продолжать не менее 1—2 час. В оптимальных условиях осаждения осадок хорошо фильтруется и фильтрат бесцветен. При несоблюдении условий осаждения раствор окрашивается (от розового до бурого цвета), содержит коллоиды и плохо фильтруется. Осаждение в виде Re2S7 позволяет выделить 0,75 мг Re из 1 л раствора. Следует иметь в виду, что весь рений должен находиться в виде перрената. При осаждении проходит реакция:

2HRe04 + 7tbS = RejS, + 8НаО.

В указанных условиях низшие валентные формы рения не осаждаются. Описанный ниже способ осаждения рения используют для последующего определения рения в виде перрената нитрона (см. стр. 74) [8131.

Раствор перрената, содержащий 30—35 мл конц. НС1 в 100 мл, нагревают до 90—95" С и через раствор пропускают в течение 1—2 час. ШЗ. Осадок RegS? фильтруют (фильтровать следует через асбестовый фильтр) и промывают 5%-ным раствором НС1, насыщенным H2S. Для последующего определения рения окисляют осадок Re^S?, помещая асбестовый фильтр в стакан со смесью 3—5 мл NaOH и 30%-ной Н203 (добавляют последнюю небольшими порциями). После окисления нагревают раствор на водяной бане для удалении избытка Н2Оа, фильтруют от асбеста и промывают горячей водой. После подкисления H3S04 осаждают рений в виде перрената нитрона.

При низких кислотностях количественное осаждение рения сероводородом возможно лишь из горячих растворов под давлением [808]. В этих условиях (в соляно-и сернокислых растворах) можно количественно осадить сульфид рения независимо от валентной формы, в которой рений находится в анализируемых растворах [820]. Методика осаждения сводится к следующему.

50 мл раствора, содержащего 0,1 г Re в виде ReO^, 2—5% (по объему) НС1 или HaS04, вливают в тонкостенную склянку и насыщают в течение 20 мин, быстрым током H2S. Склянку плотно закрывают резиновой пробкой и опускают в водяную баню с температурой воды — 50° С. Воду доводят до кипения и кипятят 30 мин. Затем склянку охлаждают, вынимают пробку и раствор фильтруют через асбест. В дальнейшем методика не отличается от описанной выше.

При пропускании сероводорода через нейтральный или щелочной раствор перрената образуются тиосоли KReOsS или KReS4 [667, 7701:

ReOj + HaS = Re03S- -f НгО;

ReO~ -f 4H2S =- ReS- + ilhO.

Образование тиосолей затрудняет выделение рения в виде сульфида. Однако это выделение может быть даже количественным, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять на несколько часов или на ночь [1064]. Все же не следует проводить осаждение рения сероводородом в щелочной среде, так как сульфид рения заметно растворим в сульфидах щелочных металлов и полисульфидах [805]. Было показано, что Re2S7 значительно растворим в NaaS, меньше в полисульфидах и еще меньше в (NH4)2S.

Осаждение сульфидами щелочных металлов. Добавление (NH4)2S к аммиачному раствору перрената вызывает образование тиоперренатов. Осадок из этого раствора появляется лишь спустя длительное время или при подкислении раствора: 2LleS~ + 21Г = Re2S, -(- IfoS.

Однако полученный осадок сильно загрязнен серой и сульфидами элементов (Zn, Fe и др.), ос

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предлагаем приобрести в КНС Нева LG 22MP58D-P - в розницу по опту в КНС СПБ !
домашний кинотеатр в частном доме
аренда авто для такси
коляска armel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)