химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

азличных соединений рения.

Семиокисъ рения Re207 — высший и наиболее устойчивый окисел рения, получается при обработке металлического рения избытком кислорода при температуре выше 150° С [1033, 1094]. Другие методы получения Re207 заключаются в испарении рениевой кислоты HRe04 в вакууме и в действии кислорода при повышенных температурах па низшие окислы и сульфиды рения.

Re207 представляет собой желтые кристаллы. Температура плавления, по данным ряда авторов [669, 1100, 1195], составляет 300° С.

Re207 хорошо растворяется в воде с образованием перрениевой кислоты HRe04. Re207 восстанавливается до низших окислов рения при действии СО и S02 при повышенных температурах. Водород восстанавливает ее до Re02 при 300° С и до металла при 800° С [1094]. Re207 реагирует также с сухим H2S с образованием Re2S7.

Упругость паров Re207 зависит от температуры следующим образом [148, 1100]:

г, °С 230 250 265 2SU 295 300 310 325 340 360

Р, лшрт.ст. 3,0 10,9 26,5 61,2 135 160 210 312 449 711

R207 имеет орторомбическую решетку с параметрами о = 15,25, Ъ = 5,48, с = 12,5 А [1252]. В более поздней работе [1354] проведено уточнение структуры Re207. Показано, что атом рения обладает координацией двух видов: почти правильной тетраэдри-ческой (межатомные расстояния Re—О 1,68—1,80 А) и существенно искаженной октаэдрической (межатомные расстояния Re—О 1,65—2,16 А), причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров. Структура хорошо объясняет механизм испарения Re2Of с образованием в газовой фазе молекул Re207 с тетраэдрической координацией рения и общим строением молекулы 03ReORe03, а также механизм гидролиза с образованием молекул Re207(OH2)2, построенных из соединенных вершинами Re04 и октаэдра Re04(H20)2.

Семиокись рения растворяется в этиловом и метиловом спиртах, ацетоне, нерастворима в эфире и СС14. Некоторые термодинамические свойства семиокиси рения приведены в работах [285, 683, 952, 1145, 1252].

Трехокись рения Re03 впервые была получена при нагревании смеси Re207 с мелкораздробленным рением без доступа воздуха при 200—250° С [649]:

3Re20, + Re = 7ReOs.

20

Трехокись рения получена при взаимодействии семи- и двуокиси рения [648]:

ReaO, + ReOa = 3Re03.

Трехокись рения образуется при действии на Res07 диоксана [337]: при нагревании до 145° С комплекс состава Re207-3C4HgO разлагается на Re03 и летучий продукт. Трехокись рения — красное кристаллическое вещество с металлическим блеском. Плотность 6,9 г/см3. При нагревании в вакууме до 400° С разлагается на семи- и двуокись рения [1083]. На воздухе Re03 устойчива до 110° С, при повышенной температуре окисляется до Re207. Трехокись рения довольно устойчива в воде, в разбавленных растворах кислот и щелочей. Водород восстанавливает Re03 до металла. При сплавлении с Na20 получаются перренат и ренит:

2NaaO + 3ReOa = 2NaReOj + Na2Re03.

Некоторые термодинамические свойства и структурные данные для Re03 приведены в работах [148, 649]. Трехокись рения слабо парамагнитна.

Пятиокисъ рения Re205 получена при действии на раствор Re(VII) в конц. H2S04 сульфата двухвалентного железа [65]. При высоких концентрациях рения наблюдалось выпадение темно-синего осадка, отвечающего формуле Re205. Данные ИК-спект-роскопии показали наличие полосы при 930 см'1, отнесенной к связи Re—О. Никаких других полос в ИК-спектре не обнаружено. Re205 разлагается при температуре выше 250° С. Пятиокись рения была получена также электрохимическим восстановлением перрената в сернокислом растворе [1232].

Двуокись рения Re02 образуется при частичном восстановлении высших окислов рения водородом при 300° С, при длительном нагревании рения с Re207 при 600—650° [648]: 3Re + 2Re307 = 7ReOs,

при нагреваний Re03 до 300° С в вакууме [10831: 4ReOa = 2ReOs + RejO, + V2O2.

В растворах гидратированная двуокись рения получается при гидролизе гексахлороренатов [671]:

K2ReCle + 2ЩО = ReO-2-aq + 2КС1 + 4НС1,

который интенсивнее проходит при нагревании в щелочной среде; при кислом гидролизе ReCl6 [666] или гидролизе комплексных соединений пятивалентного рения:

ЗВДеОСЬ + 5Н20 2Re02 + HReOi + 15НС1,

при диспропорционировании соединений шестивалентного рения:

3Re (VI) -» Re (IV) + 2Re (VII).

21

Гидрйтированная двуокись рения может быть приготовлена при действии на растворы перренатов различных восстановителей или электрохимическим восстановлением в пекомплексообразующих Средах.

Выделяемая из растворов черно-коричневая двуокись рения имеет состав Re02 -2Н20. При нагревании в вакууме до 650° С она теряет воду, а при 750° С распадается на рений и летучую Re207:

7Re02 = 2Re20, -F 3Re.

Безводная Re02 при нагревании в атмосфере водорода восстанавливается до металла. Существует моноклинная и орторомбичес-кая модификации двуокиси рения. Орторомбическая решетка имеет параметры: а = 4,810, Ь = 5;343, с = 4,601 А [1007). Теплота образования Re02 равна —70 ккал/моль, плотность 11,6 г/см3, энтропия образования при 25° С 17,4 кал

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закон о световой рекламе
электронные подарки на день рождения
как самостоятельно выправит вмятину без покраски
палочки для барбекю где купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)