химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

,36 А.

На кварцевом спектрографе средней дисперсии можно определять до 10~2% Re, если присутствуют только небольшие количества молибдена [70, 508]. Приборы с более высокой дисперсией —дифракционные спектрографы (ДФС-3) — позволяют освободиться от

159

наложений линий большинства примесных элементов и повысить чувствительность определений рения. Линии Re 3460,465 и 3464,726 А проявляются в спектре при содержании Ю-4 и 3-10-4% Re соответственно [221,308]. Выполнение анализа на дифракционных приборах, дисперсия которых достигает 0,5 — 1 А, обеспечивает повышение чувствительности определения содержания рения до (4—5) -10-5% [221, 556, 590]. При использовании дифракционных приборов с дисперсией 2 А/мм линии рения расщепляются на отдельные компоненты сверхтонкой структуры (табл. 21) [92, 556].

Таблица 21

Компоненты сверхтонкой структуры линий рения [1334]

Ко 3460,465 А , Tie 3464,726 А

*комп, А I I

3460,360 3460,430 3460,488 3460,532 3460,562 3460,583 12 10 8 6 4 2 3464,638 3464,702 3464,756 3464,799 3464,827 10 8 6 4 2

Линии мешающих примесных элементов при этом не расщепляются и накладываются только на некоторые компоненты или отделяются от них (рис. 58). На этом основано определение содер-жения рения в разных продуктах без его предварительного выделения. Мешающая линия марганца накладывается только на первую компоненту линии рения, линия хрома — на вторую, линии Мо 3460,226 и 3460,784 А отделяются от линии рения. Так, в работе Витушкиной и Файла [92] при использовании спектрографа ДФС-3 со специально изготовленной решеткой с 1200 штрих/лл анализ молибденита проведен с достаточной чувствительностью и точностью без предварительного выделения рения. Линейная дисперсия вблизи интенсивных линий Re 3460,465 и 3464,726 А составляет 0,95 и 0,53 А/мм.

Компоненты линии 3460,465 А хорошо отделяются от мешающих линий молибдена. Однако близко расположенные линии Мо 3460,226; 3460,63 и 3460,748 А и сильный фон вблизи них затрудняют проведение анализа по атой линии. Линия Re3464,726А более свободна от наложений и является основной при анализе молибденитов. В этом районе расположена только одна слабая линия Мо 3464,81 А, которая уже при дисперсии 1 — 2 А/мм отделена от наиболее интенсивной компоненты 3464,638 А и практически не мешает анализу.

^ =^ ^ >

Определение повышенных концентраций рения в молибденитах можно проводить и по линиям Re 3067,390; 3108,811 и 3177,714 А, свободных от наложения линий молибдена.

Несмотря на большую дисперсию, из-за большого фона в спектре молибденита чувствительность определения рения в нем ниже, чем в пробах с небольшим содержанием молибдена. Так, при экспозиции 30 сек. интенсивность фона вблизи линии Re 3464,726 А почти на порядок выше, чем в спектре медной руды.

Металлический рений принадлежит к числу наименее летучих металлов и вместе c'W, Мо, Та, Nd, Zr, Hf и Th располагается в конце ряда летучести свободных элементов в угольной дуге. Рений испаряется крайне медленно. После 10—15 мин. горения дуги поверхность анода не освобождается полностью от покрывающего его слоя металлического рения и его карбидов .

В первые моменты горения дуги быстро испаряются окисные соединения репия. Однако одновременно из окисных соединений рения в присутствии углерода образуется малолетучий металлический репий. Сульфид репия ReS2 дольше сопротивляется восстанавливающему действию угольной дуги, чем его окислы.

Испарение рения улучшается при разбавлении проб окислителем, в качестве которого используются окись свинца или буферные смеси на ее основе. Благодаря присутствию РЬО в кратере электрода происходит образование летучих кислородных соединений рения, которые поступают в разряд в течение 20—30 сек. Буферные смеси стабилизируют условия возбуждения спектра, препятствуют поступлению в разряд примесных или основных элементов пробы, связывая их в прочные малолетучие соединения [221, 5561.

Вместе с рением интенсивно испаряются As, Cd, в то время как другие мешающие элементы — Mn, Fe, Сг — испаряются более медленно. Неодинаковая летучесть рения и примесей позволяет определять меньшие содержания рения (~ 10~3%). Молибден также испаряется, но медленнее (т. кип. Мо03 1260° С, т. кип. RejOv 367° С), и отношение интенсивности линий рения к фону и линиям молибдена резко возрастает. Показано, что наибольшее отношение достигается при 10-кратном разбавлении молибденитов буферной смесью, в которую к окиси свинца добавляется 40—50% окиси железа. Последняя способствует образовало

6 Л. В. Борисова, A. H. Ермаков

161

нию тугоплавкого железо-молибденового сплава, что замедляет испарение молибдена. Введение 1—2% КС1 в буферную смесь стабилизирует температуру дуги.

Значительное повышение (до 1-10-*% Re) чувствительности и избирательности анализа достигается при пропускании паров соединений рения(УН) в дугу. Для этого анализируемый образец предварительно обжигают при невысокой температуре с нитратом свинца [183, 443] или окислительной смесью более сложного состава [245]. Затем обрабатывают о

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы дизайна в полиграфии
Установка автосигнализации SOBR-GSM 120
лучшая посуда для индукционных плит
мед utr 70-40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)