химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ко [174] разработан векторполярографичоский метод определения малых количеств рения

« 0,005 мкг/мл) в насыщенных растворах Na2SOs на векторполярографе ЦЛА. Для диапазона концентраций 0,005—0,02 мкг

Re/мл измерения проводятся по превышению полярографической

кривой раствора, содержащего рений, над кривой фона, а для концентраций ^ 0,02 мкг Re/мл проводится измерение высоты волны. Измерения проводятся при —1,1-н 1,7 е. Определению рения пе мешают 500-кратные количества молибдена; мешают ионы

С1-, NOs_, S042_, Р04 ", сильно искажающие линию фона.

Другим чувствительным методом является инверсионно-вольт-амперометрический метод определения рения на фоне 4 М Н3Р04 с применением осциллографического полярографа и ртутного стационарного микроэлектрода [153]. Определение рения проводят по инверсионному анодному пику с Еп — —0,7 е. Определению не мешают 20 000-кратные количества молибдена я 25 000-кратные Си и РЬ, а также щелочные и щелочноземельные элементы, элементы подгруппы железа, Cr, Se, W и Мп. Трехкратный избыток Te(IV) оказывает влияние на величину пика. Мешает присутствие нитрат- и перхлорат-ионов. Метод использован для определения рения в природных материалах и в чистых веществах (окиси молибдена и вольфрама, монокристаллы металлического молиб157

депа) при содержании 1(Ь6—10~Б% Re. Однако метод требует более сложной аппаратуры. Ниже приведена методика определения _ [154].

Аликвотную часть 5—10 мл (4 М Н3Р04), содержащую ~ 0,01—0,1 мкг Re, помещают в электролитическую ячейку. В течение 3 мин. через раствор продувают азот, устанавливают на осцйллографическом полярографе режим анодной поляризации и потенциал ртутного микроэлектрода, равный 0,95 в. Б завпсимости от концентрации рения проводят его накопление в течение 2—5 мип. при перемешивании раствора током азота. Через 5 сек. включают однократную развертку с амплитудой пилы 0,5 в и фиксируют дифференциальную кривую электрорастворения осадка рения. Высота пика па дифференциальной осциллограмме пропорциональна концентрации рения от 5'10~8 до Ы0~7 М. Методом добавок определяют концентрацию рения, которая в анализируемом растворе ие должна превышать ~ 0,05 мкг/мл (более концентрированные растворы разбавляют фоном).

При содержании 10~3% Re возможно его определение без отделения от молибдена.

В работе Зиемба [1281] определение больших количеств рения проводилось в 8 IV H2SQi и 4 N HGIO4. Восстановление Re(VII) проходит в две ступени: при потенциалах Еу, = —0,16 и —0,36 в, причем только вторая волна дает количественные результаты. В 4 N НС104 восстановление протекает одноступенчато. Оба раствора пригодны для определения от 0,2—0,3 до 8—10 мг Re в 50 мл. Для определения рения к анализируемому раствору добавляют основной электролит, разбавляют до 50 мл, продувают азот в течение 15—20 мин. и полярографируют.

Метод применен для определения рения в материалах после гидрометаллургического обогащения Cu-пылей. В качестве фона используют 8 N H2S04. Предварительно отделяют мешающие элементы экстракцией. Ошибка определения рения + 4,6%.

Коваленко и сотр. [236] изучено осциллополярографическое поведение Re(VII) на фоне3,5—4,5АГНС1. Рений образует необратимую волну с Еп от — 0,55 до —0,58 в, высота которой пропорциональна концентрации рения от 3,25-Ю-5 до 1,62 •Ю-* М.

Таблица 20

Аналитические спектральные линии*1 рения [443] (потенциал однократной ионизации 7,87 за, потенциал двукратной иовизации 16,6 эв)

100 7

300

100

10 300

80 125 100

30 100 100 150 125 100 125

60 200 300 100 1000 100

40 200 300 2000

5,60 5,44 5,44 4,94 6,61 6,67

4,63 6,01 5,84 5,75 4,14 5,59 4,04 5,10 5,08 3,59 3,58 3,57 6,26 5,28 5,27 2,53

0,03

0,03

0,01

0,3

0,03

0,03

0,03

0,3

0,1

0,3

0,1

0,03 0,01 0,03

0,1

0,03

0,01

0,003

0,01

0,3

0,3

0,1

0,03

Чувствительность определения, % Re

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Эмиссионный спектральный анализ

Оптический спектр рения изучен еще в 30-е годы [176], спектр рения многолинейчатый, в его составе для области длин волн 2080—11800 А насчитывается около 6000 линий нейтральных или однократно ионизированных атомов. Из них в атласах спектральных линий для спектрографов различной дисперсии приведены характеристики только свыше сотни линий [71, 176, 220, 222, 243, 444, 1031, 1334].

В аналитической практике для определения содержания рения нашло применение небольшое число спектральных линий (табл. 20).

158

В качестве источников возбуждения спектра служат дуга переменного тока [183, 245, 443], дуга постоянного тока в воздухе [92, 221, 308, 508, 556] и потоке кислорода [1082], искра [71].

Наиболее интенсивные линии перекрываются линиями Мп, Fe, Мо, Cr, Sr [221, 308, 443].

Определять рений по самой чувствительной линии 3460,47 А в большинстве случаев трудно, так как она может быть перекрыта линиями Мо 3460,23 А и Мп 3460,33 А. Определению элемента по линии 3451,808 А мешают линия Fe 3451,92 А и слабая линия Мо 3451,75 А. Линия Re 3464,726 А граничит с довольно интенсивной линией Yb 3464

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты купить в стиле тифани
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница винтовая готовая купить- быстро, качественно, недорого!
кресло престиж гольф
В магазине КНС Нева ноутбуки по самым низким ценам - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)