химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

аблюдается при —1,6 в. Лингейн [995] предполагает следующий механизм восстановления Re04- в этом растворе:

154

Re(VII) + 8S л Re(—I); Re- + 2Н+ ji Re+ + ft, Re+ -f 2ё Л Re".

Добавка желатина увеличивает высоту волны.

Применение полярографии в нейтральных и щелочных растворах наиболее целесообразно для определения небольших концентраций рения, так как восстановление в этих условиях протекает с участием восьми электронов, а в кислых — с участием трех. В работе Рубинской и Маврановского [1322] сообщается, что наиболее вероятно трехэлектронное восстановление Re(VII) до Re(IV) как в щелочных, так и в нейтральных растворах. Электродный процесс сопровождается диспропорционированием неустойчивых промежуточных продуктов реакции.

Подробно сведения о потенциалах полуволн рения в различных средах приведены в монографии [262].

Полярографическое определение рения. Полярографические методы определения рения (табл. 19) делятся на две группы: а) методы определения больших количеств (от 10_3% и выше), основанные на измерении диффузиоппых воли восстановления перрената; б) методы определения мвкроколичеств рения в интервале Ю-'—10-3%, использующие каталитические токи и концентрирование рения на электроде в виде малорастворимой пленки окисла.

Содержание рения в сплавах от 2 - Ю-1 % и более определяют

обычно по волне с Ei;, = —0,3 ?-. 0,4 в на фоне 2,5 М H2S04

[14]. Меньшие количества рения (до 10_3%) в продуктах медно-молибденового производства определяют по каталитической волне водорода с Ei/, = —1,2 в на фоне фосфатного буферного раствора (рН 7—8). Молибден предварительно отделяют в виде труднорастворимого молибдата кальция спеканием пробы с СаО при 600— 700° С в течение 2 час. Подробный ход анализа приведен в [262]. На этом же фоне с использованием полярографа переменного тока можно определять до 10~л% Re в медных и молибденовых концентрациях [496], Впервые каталитическую волну водорода для определения рения предложил Гейровский [875]. Он определял до Ю-6 М Re в марганцевых солях на фоне ацетатного буферного раствора (рН 4,7) после обработки его сероводородом.

На способности Re04" катализировать восстановление Te(VI) в H2S04 (1 : 4) основан метод определения следов рения в молибдените [8481. Для (2-4)-10-3 М Н6Те06 при Я./, = —0,75 « возникает волна в форме максимума, высота которого пропорциональна концентрации ReO.,- в пределах 4 - Ю-7—1 - Ю-5 М. Молибден отделяют спекапнем с СаО; 100-кратное количество молибдена не мешает определению рения. Аналогичный каталитический ток наблюдается в 1 М НС1 [494].

В работе [402] при определении 10-3—Ю-2 % Re в продуктах мелио-молибдецового производство (пыль, огарки, медные и мо1550,40 —0,581,41,41,61,20,75 От — 1,1 до—1,7 ?0,26 и ?0,36 (Е,г зависит от ГНе]) —0,60 —0,700,70 -1,45

—1,6

Мешающие элементы10"» 3-Ю-»

(2-10->)

ю-6

10"»

io-s

Минимально определяемая концентрация рения, М (мкг'мл)

Mo(VI), Fe(lII), Ti(lV) 0,01 М Mo(Vl); 3,8-?Ю" M W(VI); 0,75 At SO.'- 11 NO»-Cu, Zn, Cd, Pb, Bi, Se, Co, So, W (0,2 мг/мл), Cr (0,001 мг/мл), NOs" 11 др.

Ro отделяют от примесей дистилляцией в виде ReaO,

4-Ю"' (0,005)

(4)

Re отделяют от приме сей спеканием с СаО и выщелачиванием спека

Mo(VI)

CI", NOT, SO1 -, Р04я>500-кратные количества Мо

Ю-5

io-s

>2000О-кратные количества Mo(Vl); > 25000-кратные Сц и РЬ; трехкратные Te(IV); NO; СЮ4Za и Те

Re выделяют экстракцией с метилэтилкетоном

Лите-ратура

[14] [95]

[374, 375]

[827]

[262)

[875]

[848] [174]

[1281]

[1282] [153]

[153] (402]

[496]

рование проводили на фоне 1 N КС1 + 0,05 N КОИ (для концентрации 2 мкг Re/лгл) или в I N КОН (для концентраций ]> 2 мкг Re/ли).

Молибденит рекомендуется разлагать также конц. HN03' с последующей дистилляцией Re207 из сернокислого раствора [755]. Определение рения проводят на фоне раствора NaCl + -|-Na2S03 (рН 11,3—11,5) при молярном соотношении Мо : Re <; ^ 200 : 1 и Ei/, = —0,45 «. Открываемый минимум равен 1—2 мкг Re/мл [753].

Разложение молибденита путем обжига в токе кислорода в течение 40—45 мин. вместо кислотного разложения или щелочного сплавления [755] н последующее определение рения на указанном выше фоне сокращает время анализа в 1,5—2 раза.

Большое распространение получил метод определения микрограммовых количеств рения в минеральном сырье и технологических отходах на фоне раствора КС1 -f- LiCl, насыщенного Na2S03 (рН 9,5) [374, 375, 827] в интервале 10~ —10-*% (Ю- — 10~ ЛГ) при навеске 3—0,05 г по волне сЕ>/, = —1,4 е. Определению не мешает присутствие Fe, Ma, As, Sb, Bi, Se, Co и W « 1 мг/мл), Mo (<: 0,2 мг/мл) и Cr (<; 0,001 мг/мл); мешает ион N03-. Рений переводят в раствор и отделяют от основной массы сопутствующих элементов спеканием с СаО. Содержание рения находят по градуировочному графику. Метод получил широкое распространение благодаря простоте выполнения.

Использование вектор-полярографпи при определении рения

на том же фоне позволяет повысить чувствительность метода на

1—2 порядка. Жировой и Кравчен

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замена катализатора порш
больных скв.
прокат авто в москве с водителем
скамья чугунная т-2 мини

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)