химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ал, что состав соединения отвечает

152 формуле Re02-2H20 [1327]. Металлический рений, как показано в работе [489], выделяется на электроде лишь при концентрациях рения в растворах и плотностях тока, во много раз превышающих их значения в полярографических исследованиях, а также при более отрицательных потенциалах.

Изучение влияния концентрации H2S04 на процесс восстановления Re(VII) показало, что высота волны восстановления Re04~ максимальна в 3—5 М H2S04.

Анализ циклических полярограмм, полученных на ртутном стационарном микроэлектроде, показал, что, начиная с 3,5 М H2S04, катодный пик Re(VII) раздваивается [151]. Пики In и Пк (рис. 57) в 5—7 М H2S04 имеют правильную форму с четко выраженным диффузионным характером нисходящей ветви. На анодной части кривой им соответствуют два пика 1а и Па. В 3,8 — 7 М H2S04 в электродных реакциях, соответствующих пикам 1к и Пк, участвуют по одному электрону. В исследованных растворах H2S04 на первой стадии Re(VII) восстанавливается до Re(VI), а на второй Re(VI) до Re(V). Анодные пики Па и 1а вызваны окислением Re(V) до Re(VI) и Re(VI) до Re(VII). Восстановление Re(V) до конечного продукта реакции Re(IV) протекает при более отрицательном потенциале. Реакция эта необратима, причем возникает волна с потенциалом пика —0,7 е. О полярографическом поведении перрепат-иона в растворах H2S04 см. также в [431—433, 995, 1151, 1281].

Имеются немногочисленные данные о полярографическом восстановлении Re(VH) в растворах Н3Р04. В работе [156] осцилло-полярографическим методом изучено восстановление Re04- на ртутном капающем электроде в растворах Н3Р04. Катодные волны восстановления наблюдаются в 1—8 М Н3Р04. В катодном процессе участвуют три электрона. Максимальная величина тока восстановления Re(VII) наблюдается в 4 М Н3Р04 (потенциал пика —0,58 в). Анодные волны имеют пики при потенциалах 0,0 и —0,22 е и отвечают одноэлектронным процессам, относящимся к окислению Re(V) до Re(VI) и Re(VI) до Re(VII) соответственно. Пик окисления Re(IV) до Re(V) маскируется токами восстановления Re(VII) и разряда иона водорода.

Найдено, что при восстановлении Re(VII) (10~5—10~4 М) в растворах Н3Р04 (и других кислот, анионы которых не образуют достаточно прочных комплексов с продуктами восстановления) происходит накопление ультрамалых количеств рения на ртутном стационарном микроэлектроде [151, 152]. Предполагается, что на электроде образуются пленки в результате гидролиза продуктов восстановления Re(VII) по схеме:

Re0Jx™ "4 "1ЬО *Z ReOj (OII)„X?"_n -f вН1- + иХ",

где X — однозарядный анион кислоты. Конечным продуктом являются гидратированные окислы рения в соответствующих

153 степенях окисления. Следует отметить, что при растворении осадков высота инверсионного тока пропорциональна концентрации рения, что позволяет использовать инверсионный пик для аналитических целей.

Рений(1У) в виде ReCle2~ в растворах 2 М Н3Р04 восстанавливается до 1\е(Ш). Процесс является одноэлектронным. Потенциал пика катодного процесса —0,6 е, а анодного —0,5 в.

Поведение рения в растворах азотной кислоты и ее смесях с фосфорной кислотой. Осциллополярографический метод позволил наблюдать катодную волну восстановления Re(VH) в растворах HN03 [151]. Волги имеет кинетический характер, ее высота пропорциональна концентрации рения от Ю-4 до 10~3 М. Число электронов, участвующих в реакции, не установлено. В смесях HN03 и Н3РО4 ток восстановления с увеличением концентрации HN03 от 0,1 до % М растет линейно.

Поведение рения в нейтральных, щелочных и буферных растворах. В нейтральном растворе 2 N КС1, содержащем ~10-4 М Re, при восстановлении Re(VH) образуются две волпы, первая из которых соответствует восстановлению Re(VH) до Re(—I) по реакции:

ReOj + 4Н.0 + 8е" — Re" + 80Н~.

Потенциал полуволны равен —1,41 в [995]. Величина диффузионного тока пропорциональна концентрации рении (^> 10-4 М). Вторая волна является каталитической волной восстановления иона водорода и начинается при —1,7 в [824].

Аналогичные процессы идут на фоне растворов NaCl, K2S04 и Na2S04 [630, 824]; на фоне солей марганца получают только первую волну. В щелочных растворах перрената на полярограммах наблюдаются также две волны [710, 824]. Значения E,/t те же, что и в нейтральных растворах. Высота первой полуволны строго пропорциональна концентрации Re04~, а высота второй непропорционально увеличивается с возрастанием концентрации перрената. Первая волна наблюдается в растворах при различных концентрациях щелочи. Вторая волна исчезает уже при 0,05 N NaOH.

На полярограммах аммиачных растворов перрената и растворов перрената, содержащих карбонат патрия или цианид калия, также имеется две волан, аналогичные наблюдаемым в сильнощелочных растворах.

Гейровским [875] показано, что рений катализирует выделение водорода из ацетатного буферного раствора (рН 4,7). Каталитическая волна, пригодная для аналитических целей, отвечает — 1,2 в. Использование ее позволяет определять рений до 10~6 М. В фосфатном буферном растворе (рН 7) каталитическая волна н

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
De Dietrich NeOvo EcoNox EF 22 I
рихтовка вмятин в сызрани
символика адвокатуры
охладитель vertro of 60-30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)