химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

омплексен III. На титрование отбирают аликвотную часть раствора.

Эти методы применимы для определения больших количеств рения (в скобках указано содержание рения) в сплавах W—Re (20%), Ti-Re (0,5%), Cr-Re (40-55%), Ni-Cr-Re (2-12%). Ошибка определения рения составляет 0,5—2,5%.

В работе [1295] сообщается об исследовании методом вольт-амперометрии поведения Re(VII), Re(V), и Re(IV) на вращающихся Pt- и графитовом электродах на фоне HCI, H2S04 и Н3Р04. Кривые, свидетельствующие о восстановлении ReQ4~ на графитовом электроде, получены только па фойе ЮМ H2S04 и на фоне Н3Р04. На фоне 8 М Н3Р04 при 0 в предельпый ток г'пр пропорционален концентрации Re04~ вплоть до 3-10~3Л/\ Соединения ре-ния(У) на фоне НС] и H2S04 окисляются; на фоне 7 М НС1 ?1/2 = 0,73 в. Re(V) окисляется в растворах различпых индифферентных электролитов. Наиболее четкие кривые получены на фоне 7 М HCI i 6М H2S04, при этом гщ, пропорционален концентрации Re(IV) до 7-10-* М.

Кулонометрическое титрование

Предложена методика кулопометрического титрования Re(VlI) электролитически генерированным Ti(III) с потенциометрической индикацией конечной точки [1161]. При этом Re(VII) восстанавливается трехвалентным титаном до Re(IV). Генерацию Ti(III) ведут в фоне раствора 60 мл 0,6 М TiOS04 в 8 М H2S04 + 15 мл 1,5 N Н3Р04 при 85° С на Pt-электроде. Вначале генерируют 85% необходимого для титрования Ti(III), вносят аликвотную часть раствора Re(VII) и через 4 мип. продолжают генерацию. Относительная ошибка определения 4,0—0,4 мг Re равна 0,09—0,9%. О кулонометрическом определении рения см. также в [1236].

Полярографические методы

Полярографическое поведение рения изучено в растворах кислот (HCI, НСЮ4, H2S04, H3P04, HN03, уксусная кислота), в нейтральных растворах хлоридов калия и натрия, а также щелочных растворах. Электродные реакции приводят к образованию как в растворе, так и в твердом виде на электроде продуктов с различными степепями окисления рения. В ряде работ для исследования механизма этих реакций важное значение приобрела идентификация конечных и промежуточных продуктов, образующихся на разных стадиях электродного процесса с помощью методов спектрофотометрии, окислительно-восстановительного титрования, потенциометрии.

Поведение рения в соляно- и хлорнокислых растворах. Первое полярографическое исследование поведения рения проведено Лингейном [995]. On обнаружил, что максимальная высота волны восстановления Re(VII) наблюдается в 2—4,3 N НС1. На рис. 56 приведены подпрограммы перренат-иона. В реакции участвуют три электрона и, следовательно, конечным продуктом является Re(IV). Величина предельного тока в этих растворах контролируется диффузией, па что указывает прямо пропорциональная зависимость 1пр от концентрации рения. Потенциал полуволны Е./, ДЛЯ Re(VII) в 2 М НС1 равен - 0,45 в, а в 4,2 М НС1 —0,31 в г. В растворах НС104, как и в НС1, с увеличением концентрации кислоты величина Ei.; Re(VII) сдвигается в сторону положительных значений. В работах [841, 1151] показано, что ReCle" в 2 М НС1 и 4 М НСЮ4 восстанавливается с участием одного

электрона (Еча = — 0,51 -. 0,56 в) и процесс восстановления

незначительно отклоняется от обратимого. Сравнение высот волн Re04 и ReCle" в 2 М НС1 и 4 М НСЮ4, которые расположены почти в одном интервале потенциалов и отличаются по высоте в 3 раза, подтверждает трехэлектронное восстановление Re04". Гейер [824] показал, что в сильнокислых растворах НС1 рений(УН) может химически восстанавливаться ртутью, вследствие чего вол-пы перехода Re(VII) в Ro(IV) могут полностью исчезнуть. О восстановлении перренат-иопа в растворах НС1 и НСЮ4 см. также [95, 155, 1006].

Поведение рения в серно- и фосфорнокислых растворах. Гейер показал, что число волн восстановления Re(VII) и их характер меняются в зависимости от концентрации H2S04. В растворах 0,5—3,5 М H2S04 наблюдалось две волны, которые, по мнению

Потенциалы приведены отп. нас. к. о.

150

151

Рис. 56. Полярограммы перренат-иона в различных средах

1 — 1,2 N НС104; 2 — 4,0 N НС10«; 3 — 2,0 N НС1; 4 — 4,3 N HGl; 5 —2,0 N KGJ; 3' и 4' —остаточные токи фона

Re (VII)

Re(0) _

Re(-I).

от 0,2 до

0,1 до — О

? 0,7 до — 1,1в

автора, соответствуют переходу Re(VII) в Re(0) и Re(0) в Re(—I). В СИЛЬНОЙИСЛЫХ растворах (3,5—10 М) появляются три волны, соответствующие переходам:

W?RE

Впоследствии, однако, Гейер [824], Венер и Хиндмдн [1249]-нашли, что в условиях макроэлектролиза в сернокислых растворах Re(VII) восстанавливается до Re(V) и Re(IV). Для выяснения состава соединений рения, образующихся в растворе или в виде осадка на электроде, использован потенциостатический электролиз 1G"3—l(h2 М растворов Re(VII) в 3—5 М H2S04 и Н3Р04 на ртутном и платиновом макроэлектродах [151]. Данные титрования растворами Ce(IV), полярограммы и спектры светопоглощения позволяют сделать вывод о нахождении в этих растворах соединений репия(1У) и рения (V). Химический анализ черного осадка, осевшего на дне электролитической ячейки и высушенного при 100° С, показ

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
скамейка основа алюминий
как выровнять ребро жесткости под дверью
http://www.prokatmedia.ru/sound.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)