химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

нтами, восстанавливающими Re(VII) до более низких валентных состояний,— CrCl2, SnCl2, Ti2(S04)3. Установлено, что реакции первого типа непригодны для потенциометри-ческого определения рения из-за высокой растворимости образующихся осадков. При использовании реагентов второго типа наиболее резкий скачок потенциала в точке эквивалентности получен для СгС]2 при титровании в среде HCI (1 : 1) в атмосфере азота при комнатной температуре с поляризованным платиновым электродом. Однако титр СгС]2 трудно сохранить постоянным из-за окисления Сг(П) до Сг(Ш). Поэтому для массовых анализов удобнее использовать в качестве титранта SnCI2, который, хотя и дает менее резкий скачок потенциала, позволяет получать хорошо воспроизводимые и точные результаты (при определении 100— 200 мг Re ошибка ~ 2%). Сульфат титана(Ш) медленно реагирует с перренатом и не пригоден для его определения.

Молибден и марганец титруются вместе с рением и мешают его определению [752]. Для отделения рения от этих элементов последние осаждают в виде гидроокисей. Практически полное отделение рения достигается экстракцией ацетоном.

В работе Вилларда и Смита [1259] определение рения проведено потенциометрическим титрованием избыточного хлорида тетрафениларсония, оставшегося в растворе после осаждения перрената тетрафениларсония, раствором иода. Определению рения мешают большие количества нитрат-иона, элементы, образующие труднорастворимые осадки с реагентом,— Те, Bi, Hg, Sn(IV), Ag и Pb. Цинк и кадмий мешают при больших концентрациях хлор-иона. Метающее действие молибдена устраняется введением оксикислот.

Тараян и сотр. [543] для титрования перренат-иона применен раствор меркуроперхлората. Титровапие проводилось в 3,5 N НС1, содержащей 8—10% NH4SCN. Конечная точка титрования соответствовала скачку потенциала при переходе Re(VII) в Re(IV), однако процесс восстановления протекает очень медленно.

Амперометрическое титрование

Реакции восстановления рения(УП) в кислых растворах с помощью Сг(П), Fe(II), Ti(III), V(II) использованы для его определения методом амперометрического титрования [108—110, 440].

Рис. 55. Кривые амперометрического титрования Re(VII) id-3 М раствором соли Fe(II)

Ы« Н,Р04; 2 — 15 М H.SO,

Точка эквивалентности устанавливается в основном по анодному току окисления избыточных ионов титрантов. В качестве индикаторных электродов используют Pt- или графитовый микроэлектроды, а электрода сравнения — нас. к. э. Интервал определяемых концентраций рения составляет 0,2—5 л«г/10 мл.

Галлай и сотр. [НО] разработан метод амперометрического титрования Re(VII) на фоне 5 М H2S04 солями хрома(П) по току окисления Cr(II) при 0,5—0,7 в на вращающемся Pt- или графитовом микроэлектродах. Для получения воспроизводимых результатов необходима тщательная очистка электродов обработкой HN03 после каждого определения. Не мешают определению 200-кратные количества Ni, Со, 150-кратные Сг(Ш). Ионы Fe(III), Mo(Vl), W(VI) восстанавливаются двухвалентным хромом. Однако найдены условия, при которых возможно определять рений в присутствии этих элементов и иногда проводить дифференциальное титрование двух элементов. Так, на рис. 54 приведена кривая титрования смеси Mo(VI) и Re(VII). Поскольку формальные потенциалы систем Мо042"/Мо03+ и Re04~/ReOa равны 0,75 и 0,57 в соответственно, возможно раздельное последовательное титровапие Mo(VI) и Re(VII) хромом (II). На кривой имеются два перегиба, сначала титруется Mo(VI), затем Re(VII). Небольшой подъем первой части кривой связан с частичным окислением Mo(V), второй участок — с окислением Re(IV), а третий — с окислением избытка Сг(П). Возможно одновременное определение обоих элементов в смесях Re : Мо = 1:1. Титрованию рения не мешают двукратные количества Cr(VI) и эквивалентные количества железа и вольфрама. Метод применен к анализу сплавов W—Re, Мо—Re, Cr—Re. Аналогично проводят определение рения в смеси Fe(III) — Re(VII) (рис. 54, кривая 1).

148

149

Для определения репия в присутствии больших количеств железа разработан метод титрования Re(VII) на фоне 8 М Н3Р04 и 10 М H2S04 раствором FeS04 при 0,8 е. Кривая титрования приведена на рис. 55. Небольшой подъем начальных частей кривых в 15 М H2S04 и значительный в 8 М Н3Р04 связан с окислением Re(V). Определению рения не мешают 500-кратные количества Fe, 100-кратные Ni и Со, 10-кратные Nb, Zr, Та и W, равные количества Мо и V(V) [109].

В работе [439] описано амперометрическое титрование репия двухвалентным ванадием в присутствии 200-кратпых количеств Ni, Со, Zr, Сг(Ш), равных количеств W и Fe(III). Наиболее воспроизводимые результаты получаются на фоне 2 М H2S04, 2 М Н3Р04 и их смеси. Потенциалы графитового электрода 0,5—0,8 е. Определение рения проводится по анодному току окислепия восстановителя.

Для определения репия в сплаве V—Re рекомендуется следующая методика [439].

Навеску сплава (0,012 г) растворяют в 3 мл копц. HN03. Содержимое чашки выпаривают 3 раза с конц. Н2^04 Д° густых паров и переносят в колбу на 50 мл. Для маскирования V(IV) используют к

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок новорижское
купить угловую тумбу под телевизор в москве недорого
02225-308
Кликни и закажи компьютерную технику со скидкой, промокод "Галактика" - P5515 с доставкой по Москве и городам России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)