химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

рата и цитрата для маскировки мешающих катионов дало положительный результат только для железа, а также вольфрама и молибдена при концентрациях ~1,6-10-'ДГ. Чувствительность метода 9-Ю-3 мкг Re/мл.

Преимуществом данной методики перед ранее описанными является быстрота. Однако выполнение определения рения по этой методике осложняется необходимостью получать восстановленный рений.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Потенциометрическое титрование

Метод потенциометрического титрования использован для исследования состояния рения в кислотах в присутствии различных восстановителей [865, 884, 1217, 1223—1225]. При потенцио-метрическом титровании перрената двухлористым оловом в среде НС1 после добавления 2 экв. последнего на платиновом индикаторном электроде наблюдается отчетливый скачок потенциала (рис. 52) [884, 1240]. При дальнейшем титровании других скачков потенциала не наблюдалось. Это позволило предложить метод для количественного определения рения па основе его восстановления до Re(V), образующего комплексный хлорид.

Позднее Трибала [1224] отметила, что образующийся в 4 JV HGI комплекс рения(У) неустойчив и диспропорционирует (см. стр. 59). Через 24 часа выделяется осадок Re02-aq. Устойчивость Re(V) может быть повышена путем добавления оксалата или тартрата.

Трибала [1225] показала, что при медленном титровании раствора перрената двухвалентным оловом получается один скачок потенциала, соответствующий добавлению 3 экв. восстановителя (рис. 52, кривая 2). Такой же результат получается при обычном титровании более энергичными восстановителями, например Сг(П) (рис. 53). При длительном воздействии Сг(П) в копц. НС1 Re(VII) может восстановиться до Re(III). "Однако Генце и Гейер [865] при действии V(II), Cr(II), Sn(II) и Ti(III) на ReOr в концентрированных растворах HaS04 и НС] наблюдали восстановление рения только до Re(V) и Re(IV) соответственно.

На реакции восстановления ReOr до Re(IV) двухвалентным хромом основан метод потенциометрического определения рения для смесей с соотношением Re : Мо > 1 : 1 [333]. Большие количества молибдена предварительно отделяют экстракционными [1217, 12231 или хроматографическим [461] методами. Титрование проводят в 5—6 N H2S04 при 70—80° С с добавлением KJ в качестве катализатора. Потенциал восстановления Re04~ меняется от 0,23 до 0,46 в (отн. норм. вод. э.) с ростом концентрации H2S04

Рис. 53. Кривая потенциометрического титрования поррената раствором сульфата хрома(П)

Концентрация H,SO<: 1-1»; 2 — 4,5; 3—8; 4 — 12; 5 15 N

от 1 до 15 N. При определении микрограммовых количеств рения средняя ошибка составляет + 3%. Этим методом определяют рений в сплавах, содержащих Ni, Со, Cr, Fe, V, Ti, Мп и Мо [455]. Методика определения репия заключается в следующем 1333].

Предварительно готовят раствор соли двухвалентного хрома по методу Бусева [76] и концентрацию его проверяют титрованием стандартным раствором CuS04 и HCI (1 : 1). Титр раствора CuS04 определяют электролизом. Титрование раствором CuS04 проводят в термостатированной ячейке [1801 в атмосфере очищенного азота. Потенциалы измеряют компенсационным методом на потенциометре. В качестве индикаторного электрода служит платиновая пластинка размером 0,2 X 1 ем, впаянная в стеклянную трубку, а электродом сравнения — нас. к. э.

Навеску сплава 0,5 г растворяют в смеси конц. НС1 и HN03 (по 5 мл каждой) при нагревании. После полного растворения сплава выпаривают раствор на водяной бане. К остатку (2—3 мл) добавляют немного воды и 2 мл конц. H2S04 и выпаривание повторяют на водяной бане для полного удаления HN03. Выпаривание заканчивают при слабом нагревании до появления паров S03. При соблюдении этого условия потерь репня практически не происходит. Остаток солей растворяют при нагревании в 50 мл воды, затем проводят обычную операцию осаждения аммиаком (для сплавов Cr, V, Ti, Fe) или щелочью (для сплавов Со, Ni, Си) из горячего раствора [126]. Фильтраты выпаривают до небольшого объема, прибавляют кислоты до нейтральной реакции (по лакмусовой бумажке), затем добавляют конц. H2S04 до концепт-рации 5—6 N (7 мл копц. H2S04 на 50 мл конечного объема).

Для титрования берут аликвотную часть в 5, 10 или 20 мл в зависимости от содержания рения. Раствор помещают в термостатнровапную ячейку для титрования, через которую пропускают ток очищенного азота, и нагревают до 80° С. Добавляют ~ 1 мг KJ и титруют раствором CrS04 из микробюретки емкостью 10 мл.

140

147

В присутствии молибдена титрование ведется до второго скачка потенциала. Содержание рения соответствует разности объемов раствора CrS04 между вторым и первым скачками потенциалов. Вместо добавления K.J можно аподно поляризовать индикаторный Pt-электрод слабыми токами 10~7—10~5 а/см2, что улучшает форму кривой титрования и увеличивает скачок потенциала в точке эквивалентности [182].

В работе Дрвига [752] сопоставлены кривые потенциометри-ческого титрования перренат-иона как реагентами, образующими с ним труднорастворимые соединения (ТШ03, TI2S04, AgN03, нитрон), так и реаге

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровкть торис распродажа
сервисное обслуживание чиллера aerotek
Мебелик Банкетка Лючия 2501
ленинград концерт в москве 2017 билеты цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)