химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

есей с H3S04 реакция замедляется. Небольшие количества Ni, Со, Fe(III), As, Sb не мешают определению рения. Скорость реакции уменьшается в присутствии щавелевой кислоты, диметилглиоксима и а-фурилдиоксима.

Васильевым и Кашириной [85] изучено влияние температуры на результаты определения рения каталитическим методом. При термостатировании ошибка определения рения снижается. При определении 10~2—10~3 мг Re оптическая плотность зависит от концентрации рения линейно и расчет следует проводить по графику. Ошибка не превышает 10%.

Определение рения при помощи каталитической реакции между селенат-ионом и оловом(Н)

Рений значительно ускоряет реакцию между ионами Sn2 + и Se042-:

SeO2- + Sn" -(- 8НзОт Se J -f- Sn*+ + 12H20,

которая в обычных условиях протекает достаточно медленно [463].

Оптическая плотность суспензии изменяется во времени пропорционально скорости каталитической реакции, что позволило использовать фототурбидиметрический метод для наблюдения за течением реакции. Оптическую плотность суспензии селена измеряли на спектрофотометре СФ-5 при 380—400 нм.

Скорость реакции зависит от природы кислоты, концентрации кислоты, концентрации рения, Se042_, Sn2+, присутствия примесей, времени и в первом приближении выражается уравнением:

4 4

где к — коэффициент скорости каталитической реакции.

В солянокислых растворах максимальное каталитическое действие рения наблюдается при концентрации 1 N НС1. Скорость некаталитической реакции в этих условиях заметна. Это вызывает необходимость проведения холостого опыта. В растворах H2S04 максимальное действие рения проявляется в 2—4 N H2S04. Оптимальные условия по другим компонентам реакции следующие: гуммиарабика — 4 мг/мл, винной кислоты — 0,16 М, селената калия — 0,4 М, SnCIa — 0,053 М. Предел обнаружения при развитии окраски в течение 1 часа составляет не менее 0,0005 мкг Re/мл. Лимонная и винная кислоты повышают каталитическое действие рения и уменьшают влияние молибдена. Предельное от144

ношение Re : Мо в солянокислой среде в присутствии 0,16 М винной кислоты составляет 30. Вольфрам не мешает в количествах до 0,4 мг/мл, не мешают десятки микрограммов Fe, Со, Ni, U(IV), Hg. Понижает скорость реакции медь и нитраты. Ниже приведена методика определения [463].

В колбу на 25 мл помещают 12 мл анализируемого раствора, 2,5 мл 8 М НИ, 2 мл 0,5 М K2Se04, 2 мл 2 М раствора винной кислоты, 0,2 мл 2%-ного раствора гуммиарабика, 3 мл 0,45 М раствора SnCl2 в HCI (1 : 3) и разбавляют водой до метки. Оптическую плотность измеряют через 30— 90 мин. в кювете с I = 1 см при 380—400 нм относительно воды. Холостой опыт обязателен. Содержание рения паходят методом добавок или по калибровочному графику.

Метод применен к анализу технологических растворов, промывных и сточных вод. Ошибка определения рения достигает 6 %.

Определение рения при помощи каталитической реакции между иодид- и хлорат-ионами

Окислительпо-восстановительная реакция между иодид- и хлорат-ионами протекает по уравнению:

СЮ~ -f 6J- + 6Н+ = С1~ + 3JZ + ЗН20.

Скорость этой реакции возрастает в сернокислых растворах в присутствии соединений рения с валентностью, близкой к двум [370, 372]. Для получения такого рения изучено восстановление KRe04 насыщенной цинковой альмагамой в сернокислых растворах в зависимости от концентрации H2S04. Найдено, что оптимальные условия восстановления отвечают концентрациям 3,5-- Ю-5 М KRe04 и 4 N H2S04.

Для кинетических измерений растворы смешивали в сосуде-смесителе емкостью 50 мл. После термостатирования в течение 10 мин. при 25 rfc 0,2° С вводят раствор восстановленного рения. В момент смешивания растворов включают секундомер и после тщательного перемешивания раствор переносят в термостатированную кювету с I— 5 см. Оптическую плотность измеряют при 584 нм на фотоколорнметре ФЭК-Н с фильтром № 6. Конечный объем растворов составляет 25 мл. Концентрации реагирующих компонентов равны: 1,2-Ю-2 М KJ, 8.10'3 М КС103, 0,64 N H2S04, 0,016% крахмала. Для получения калибровочного графика восстановление рения (25 мл 3,48*10 ЪМ KRo04 в 4iV lbS04) проводят в течение 1 мин. Получонпый после восстановления раствор отделяют от амальгамы в колбу, откуда отбирают сразу аликвот-ную ча"ть в смеситель. Воспроизводимые результаты с растворами восстановленного рения получаются в течение не более 5 мин. Параллельно обязательно проводится холостой опыт. Замедление реакции через 5 мин. связано с окислением каталитически активной формы рения.

Реакции не мешают микромолярные концентрации малоновой, янтарной, уксусной и щавелевой кислот, фосфат- и хлорид-ионы, этилендиаминтетрауксусная кислота. В присутствии > 0,1 N винной и лимонной кислот наблюдается незначительное увеличение скорости реакции. Сильно мешают роданид-ионыСоединения Со, Ni, Си, Mn(II), Zn не мешают определению при концентрации 1-Ю-1—1-10—* М. Сильно мешают продукты

145

восстановления ионов V0,-,' Мо04г-, WO|-,5 Fe31-, которые катализируют реакцию окисления иодид-ионов, а также бихромат-ион и Sn(II). Использование тарт

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сертификат повышения квалификации по бухучету
какие линзы самые дешовые
выровнять дверь автомобиля и порог цена
купить билет в дк газ на брянцева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)