химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ыми красителями показало, что извлечение ассоциата с родаминами Б(С) из серно- и фосфорнокислых сред бензолом протекает плохо. Ассоциаты с этилродамином Б (родамином ЗБ) и бутилродамином Б хорошо извлекаются из довольно кислых сред (соответственно 3 N H2S04 или 1,5 М Н3Р04 и 5 N H2S04 или ZM Н3Р04) [42, 163]. Экстрагирование ассоциата с родамином 6Ж рекомендуется проводить из 0,5—1,5 N H2S04 [592].

Бутилродамин Б. Ассоциат перрената с бутилродамином Б экстрагируется бензолом из растворов 5 MH2S04 или 3 МН3Р04 [42]. Константы нестойкости ассоциата равны 1,7-Ю-10 для 5 М H^SOi и 2,7 -Ю-10 для 3 М Н3Р04, а значения коэффициентов

134

распределения между водной фазой и бензолом—соответственно 4,6 и 49. Молярный коэффициент погашения бензольного экстракта при извлечении из фосфорнокислого раствора равен 40 000. Определение оптической плотности проводили на фотоколориметре ФЭК-Н-57 со светофильтром № 5. Определению рения мешают ГЮ~3, ртуть, галогениды и элементы, образующие с ними анионные комплексы.

Методика определения заключается в следующем [42].

К раствору, полученному после выщелачивания сиека анализируемой пробы с окисью магния, добавляют по каплям 0,1%-пый раствор КМп04 (до не исчезающей в течение нескольких минут окраски), переносят в мерную колбу на 100 мл, в которую предварительно вносят 40 мл 7,5 М HsP04 или 20 мл 26 М H2S04. После охлаждения объем раствора доводят до метки, перемешивают и отбирают 25 мл в делительную воронку. Добавляют 1 мл 0,1%-ного раствора бутилродамипа Б и проводят экстракцию 10 мл бензола. Экстракт центрифугируют и фотометрируют на ФЭК-Н-57 со светофильтром № 5.

Чувствительность определения 0,1 мкг Re/мл. Определению рения не мешают 100-кратные количества Мо, Fe, Ан, Си и 50-кратные вольфрама.

Гексахлороренат(ГУ)-ион также образует с родамином Б ионный ассоциат [80]. Из фосфорнокислых растворов экстрагируется ассоциат ReCl,a_ или ReBr„a- с красителем состава 1 : 2; сам реагент не экстрагируется. Оптимальная кислотность —ЗМ Н3Р04; необходим 80—100-кратный избыток реагента. В оптимальных условиях бензол извлекает 20% Re в виде ассоциата бутилродамина

e-fff~3

son то а,им

с ReCl62- и 40% с ReBr„2-. Максимум поглощения экстрактов комплекса находится при 570 нм. Кажущийся коэффициент молярного погашения соединения ReCl„2- с бутилродамином Б — 80 000, а соединения ReBr„a- — 130 000 (использовался ФЭК-56-2) (рис. 51). Окрашенные соединения в экстракте устойчивы 4—5 час.

При добавлении 5—10% (по объему) ацетона к водной среде устойчивость окраски повышается и воспроизводимость результатов улучшается.

Для построения калибровочного графика для определения рения поступают следующим образом.

135

К раствору, содержащему 10 мкг К2ЙеС1е в i мл, добавляют 6 мл 8 М Н3Р04, 1 мл перегнанного ацетона и 1 мл 0,1%-ного раствора бутилродами-на Б, разбавляют водой до 10 мл и проводят экстракцию один раз 5 мл бепзола в течение 1—2 мин. Бензольный экстракт отделяют и измеряют его оптическую плотность по отношению к раствору холостого опыта па ФЭК-56-2. Ионы С1~ увеличивают оптическую плотность экстрактов, поэтому в холостом опыте следует создавать одинаковую, что и в исследуемом растворе, концентрацию хлоридов.

Определению рения в виде соединения ReClea~ с бутилродами-ном Б не мешают 100-кратные количества Мо, Fe, Си, Аи и 50-кратные вольфрама.

Определение рения с антипириновыми красителями

Красители этой группы являются производными 6ис-(4-ди-метиламинофенил)антипирилкарбинола. Они взаимодействуют с перренат-иономс образоваииемионных ассоциатов.Продукты реакции экстрагируются из фосфорнокислых сред бензолом, хлороформом, окрашивая их в розовато-лиловый цвет [82, 83]. Сами красители практически не экстрагируются. Некоторые сведения о свойствах некоторых антипириновых красителей приведены в табл. 18.

Экстракция ассоциатов перренат-иона с красителями повышается в ряду кислот НС1 < H2S04 < Н3Р04, а извлечение самого красителя в обратном порядке [82]. Повышение селективности метода может быть достигнуто использованием маскирующих агентов — щавелевой, винной и лимонной кислот и комплексо-на III.

При рассмотрении ряда красителей, отличающихся различными заместителями [81], найдено, что наибольшую чувствительность на Re04" имеет краситель б«с-(4-метилбензиламинофенил)-антипирилкарбинол. Оптимальная кислотность образования ионного ассоциата Re04~ с этим красителем — 0,3—1,5 М Н3Р04. Интенсивная полоса поглощения расположена при 580 пм, 858о = 75 500 + 1800. Постоянная оптическая плотность достигается при 30—50-кратном молярном избытке красителя.

Соединение экстрагируется бензолом. Полное извлечение его достигается однократной экстракцией. Измерять оптическую плотность рекомендуется через 5—10 мип. после экстракции. Показано, что перренат-ион взаимодействует с антипириновыми красителями в молярном отношении 1:1.

Для окрашенных экстрактов соединения Re04~ с красителями закон Бера соблюдается в широком интервале концентраций рения (0—10 и 10—50 мкг/Ъ мл растворителя). Изучено

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат лимузинов в москве
установка и подключение дополнительных устройств
вытяжной вентилятор dhs 355e4
Купить квартиру в жилом комплексе Кутузов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)