химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

Снимают ИК-спектр и находят содержание рения, используя стандарты.

Определение рения с помощью 2,2'-дипиридилата железа(П)

Описан спектрофотометрический метод определения рения в виде ионного ассоциата состава 1 : 2, образуемого катионом [Fe(Dip)3]2+, где Dip — 2,2'-дипиридил, с перренат-ионом [256]. Соединение экстрагируется нитробензолом. Максимум оптической плотности экстрактов находится при 528 нм. Оптимальным условиям реакции соответствуют: рН 2—8 и 11-кратный избыток реагента. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 4 -10-в — 3 -Ю-? М Be. Определению рения яе мешают 5 мг Мо и 4 *aW.

Растворе содержащин?15—150 мкг ReO^", смешивают с Ъ мл 0,012 М раствора реагента, 3 мл 0,003 М раствора (NH4)2Fe(S04)2 и 2 мл 3 М раствора CHgCOONa. Устанавливают рН 6,3, разбавляют водой до 25 мл, экстрагируют в течение 5 мпн. 10 мл нитробензола п измеряют оптическую плотность ?акстлакта при 528 нм относительно лясткора холостого опыта,

Ионный ассоциат катиона [Fe(Dip)3]a+ с перренат-ионом экстрагируется также нитрометаном. Разработан экстракционно-фотометрический вариант определения рения [603].

К 0,6 мл анализируемого раствора с рН 3—9 добавляют 0,2 мл 0,01 М раствора реагента и проводят экстракцию 0,4 мл нитрометана в течение 2 мин. Для лучшего разделения фаз смесь центрифугируют и затем фотометрируют экстракт при 522 нм.

При определении 50 мкг Re04~ ошибка составляет +1%. Избыток [Fe(Dip)3]2+ также экстрагируется нитрометаном. Никель и серебро мешают определению Re04~ и их необходимо отделять. Для устранения мешающего влияния 100-кратных количеств Мо048~, wo42- и V03- экстракцию проводят в присутствии (NHj^CjOi и комплексона1 III. Следует отметить, что многие анионы образуют ионные ассоциаты с катионом тридипиридилата железа(П).

Определение рения с красителями трифенилметанового ряда

Трифенилметановые красители, реагирующие с перренат-ионом приведены в табл. 15.

Вследствие того, что для этого класса соединений характерно образование нерастворимых в воде и ряде органических растворителей ионных ассоциатов с' анионами Мо042~, WCU2-, vo4'-и растворимых и хорошо извлекающихся в органические растворители ионных ассоциатов с Re04~, они использованы для разработки избирательных экстракционно-фотометрических методов определения рения. Мешающее влияние многозарядных анионов (вследствие образования смешанных соединений) в одних растворителях [240, 390, 3911 существенно уменьшается при применении других [407, 517]. Поэтому при использовании соединений этого класса обычно рекомендуется либо использовать среды, в которых мешающие анионы не вступают во взаимодействие с катионом красителя [43], либо использовать маскирующие агенты — сег-нетовую соль или тартраты. Обпгим для этого класса красителей является образование извлекаемых ассоциатов как с однозарядными тетраэдрическими анионами, так и с такими, как нитрат-, роданид,- иодид-, а для фуксина — бромид- и хлорид-ионы. Большинство исследованных трифенилметановых красителей не образует ассоциатов с ионом ReCl6B~, кроме бриллиантового зеленого, который образует малоустойчивое соединение. Подробнее о термодинамике извлечения ассоциатов с трифенилметановыми красителями см. [257, 258, 307].

Метиловый фиолетовый. Перренат-ион реагирует с метиловым фиолетовым с образованием ионного ассоциата Kat+i'Re04-, который хорошо экстрагируется ароматическими углеводородами при рН 3,5—5,0 [240, 390] или этилацетатом из нейтральных или аммиачных сред /3911. В указанных выше условиях свободный

124

краситель не экстрагируется. Спектры светопоглощения ассоциа-тов имеют максимумы при 330, 540 и 600 нм. Молярные коэффициенты погашения: Е380 = 2,29-105, 8540 = 2,8'104, ев0о = = 3,95 -104.

Определению рения мешают окислители, бромиды, иодиды, комплексные металлгалогенидные анионы, роданид-, хлорат-, ацетат- и некоторые другие ионы 1240, 3901. Влияние концентрации метилового фиолетового на полноту извлечения рения показано на рис. 49, из которого видно, что устойчивость ассоциата невелика.

Определение в фотометрическом варианте проводят при зеленом светофильтре, в спектрофотометрическом —при 610 нм. Реакция на рений с метиловым фиолетовым высокоспецифична. Определению рения не мешают Au, Os, TI, Bi, Sb и 40-кратные количества молибдена. При больших содержаниях Mo, W, Та и Nb рений определяют в присутствии тартрата натрия.

Мешают определению ионы N03", сю4~, С103', НСОО~, SCN~, Br-. О взаимодействии метилового фиолетового с другими элементами см. [358]. Чувствительность метода 1 -Ю-4% Re. Относительная ошибка + 4 %. Методика определения приведена ниже [331].

Аликвотную часть 40—45 мл анализируемого раствора, содержащую 10—20 мкг Re, помещают в делительную воронку. Прибавляют 5 л;л насыщенного раствора тартрата натрия, доводят рН до 4—4,0, добавляют 0,7 мл 3%-ного раствора метилового фиолетового и проводят несколько раз экстракцию толуолом по 7—8 мл до получения почти бесцветного толуольного экстракта. Экстракты сливают в мерную колбу па 50 мл, доводят до метки т

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
театр на серпуховке меч самурая билет
стелла рекламная конструкция
аренда микроавтобуса с водителем
схема шкафа управления вытяжкой dwg

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)