химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

е можно экстрагировать дважды по 10 мл w-гексапола в течение 1 мин. для определения рения в органической фазе.

Синфенил-2-пиридилкетоксим. Б работе [846] описано взаимодействие рения с синфенил-2-пиридилкетоксимом в солянокислой среде (~ 5 N) в присутствии SnCla. Окрашенное в пурпурный цвет соединение обладает максимальным светопоглощением при 510 нм; е510 = 7250. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,002 —0,04 мг Re/мл. Окрашенный комплексный ион является анионом с соотношением Re: оксим = 1 ; 1 и предполагаемым составом [RevOaOHRGl]-, где R —реагент. Определению рения мешают молибдат-, вольфрамат-, роданид-, нитрат-и нитрит-ионы. Молибден отделяют экстракцией в виде этил-ксантогената, роданид разрушают перекисью водорода в щелочном растворе, избыток последней — продолжительным кипячением в присутствии Fe3+.

Ниоксим. Семивалентный рений в lA^HGl в присутствии избытка SnCl2 реагирует с ниоксимом, образуя соединение с Хтах = = 440 нм и Е440 = 3930. Положение максимумов светопоглощения соединения зависит от концентрации НС1. При изменении концентрации кислоты от 0,7 до 1,5 N максимум смещается от 438 до 452 нм. Время развития окраски 3 часа.

Определению рения мешает большинство элементов: Си, Fe, Мо, Ni, Pt, Cr, Со, Mn, Ti, V, 1000 мкг Al, W, Zr, не мешают Та, Sn, Zn.

Экстракдионно-фотометрические методы определения рения в виде ионных ассоциатов

Определение рения с хлоридом тетрафениларсония

Перренат-ион взаимодействует с катионом тетрафениларсония с образованием ионного ассоциата (CeH5)4AsRe04, хорошо растворимого в хлороформе. Молибдат- и вольфрамат-иопы в щелочных средах не образуют подобных соединений, что использовано при разработке метода отделения рения от молибдена и вольфрама [640, 642, 861, 1216]. Впервые для спектрофотометрического определения рения это соединение использовал Андреев и др. [614]. Им было показано, что ионный ассоциат (CeHs)4AsRe04 имеет максимальную полосу светопоглощения при 2С5 7Y.it, однако для определения рения рекомендуется использовать полосы поглощения 255 и 260 нм (рис. 48), где наблюдается наибольшая разница

121

в поглощении хлорида тетрафениларсония (е^ъь = 2400, 8гв0 = = 3100) и перрената тетрафениларсония {щъъ — 3400, е^о = = 3700). Чувствительность метода 25 мкг Re/10 мл (СНС13). Определению ReOJ мешают Sn(II), Mn04~, СЮ4-.

В присутствии избытка ионов CI- (~1 N) комплексная соль (GjHsJiAsCl также экстрагируется хлороформом. На рис. 48 кривая 1 соответствует содержанию 2,25 -10-4 М соли в экстракте. При избытке HOHOB^ReOi- экстрагируется соль (CeH5)4AsRe04; кривая 2 соответствует содержанию 2,25 'Ю-4 М зтой соли в экстракте.

Определение рения в присутствии ионов С1~ проводят следующим образом [614]. В раствор, содержащий ~ 1 N С1~ и 1,6 ? • Ю-4 N Re04-, вводят 2,25 -Ю-4 М (CeH5)4As+. Измеряют значения оптической плотности при двух указанных выше длинах волн. Используя кривую 3 рис. 48, можно вычислить концентрации ионов Re04~ и G1- в экстракте.

Метод применен к определению рения в W — Re- и Мо—Re-сплавах, содержащих 0,1—10% Re.

Пробу 0,2 г тонкоизмельченного порошка, содержащую 0,5—0,7 яг Re, сплавляют в серебряном тигле с 1,0 г NaOH до полного растворения. Сплав выщелачивают водой, прибавляют 10 мл 20%-ного раствора лимонной кислоты и разбавляют водой до 100 мл. 5 мл этого раствора переносят в делительную воронку и доводят раствором NaOH до рН 8—9. Добавляют 2 мл 0,1%-ного раствора (CeHft)4AsCl, разбавляют водой до 10 мл, добавляют 10 мл хлороформа и встряхивают 3 мин. Хлороформный слой переносят в сухую мерную колбу, куда предварительно насыпают 1 г сухого сульфата натрия, доводят хлороформом до метки и измеряют оптическую плотность при 255 нм относительно хлороформа.

Предложен также метод определения рения в виде перрената тетрафениларсония методом ИК-спектроскопии. Спектр перрената тетрафениларсония характеризуется сильной полосой при 10,94 мк. Эта полоса относится к связи металл — кислород. По ее интенсивности возможно определение микрограммовых количеств рения. Сульфат-, фосфат-, ацетат-, тартрат-, цитрат-, оксалат-,

122

иодат-, бромат- и уранил-ионы не мешают определению рения. В присутствии ионов Mo(VI), W(VI), V(V), Br-, NO,-, SCN" в количествах от 6 до 1 мг (при определении 223,2 мкг Re) ошибка определения не превышает +3% (табл. 14). Тиоцианат-, персульфат-, хлорат-, перхлорат- и периодат-ионы, образующие осадки с тетрафениларсонием, не имеют полос поглощения в области 11 мк и не мешают определению рения.

К раствору, содержащему 20—300 мкг ReO^ в 5—20 мл, прибавляют 2 мл раствора КС104 (1 мг/мл) и хлорид натрия до концентрации .— 1 JW. Раствор нагревают, нейтрализуют аммиаком и прибавляют 1 мл водного 5%-ного раствора хлорида тетрафениларсония. Осадок отстаивают несколько часов в холодном месте и фильтруют через стеклянный фильтр № 4. Промывают 2 раза по 1 мл холодного раствора NaCl и 1' мл ледяной воды. Сушат при1 110° С до постоянного веса. Смешивают 1 мл осадка с 300 мг КВг в агатовой ступке до гомогенной смеси.

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, закажите еще выгодней по промокоду "Галактика" - SuperMicro CSE-825TQ-R740LPB в Москве и более чем в 100 городах России.
автомобильные одеяла
'ktrnhbxtcrfz схема щу7-5,5-84
виллы чешинского в подушкино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)