химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

астей применения, рений может бытн использован в аналитической химии (в качестве реагента на калий, для фракционной кристаллизации соединений редкоземельных элементов). По некоторым данным, силициды рения могут быть использованы как полупроводники [341]. Получены сверхпроводящие сплавы рения [714]. См. также [1141].

Высокие цены на рений ограничивают возможность его промышленного использования. Цены на рениевые продукты в США за 1965—1967 гг. [403] следующие (в долларах за 1 кг): перренат калия — 870, перренат аммония — 936, порошок металлического рения — 1431, рениевые штабики — 1762. Поэтому применение рения ограничивается изготовлением изделий, где небольшие количества металла обеспечивают высокие эксплуатационные характеристики.

Производство рения осуществляется в СССР, США, ФРГ, Англии, Франции и Бельгии. В настоящее время годовое производство рения во всем мире оценивается в несколько тонн.

БИОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА. ТОКСИЧНОСТЬ

Биологические свойства рения исследованы еще недостаточно. Растворимые соединения рения мало токсичны [161, 288].

Экспериментальному токсикологическому изучению подвергались перренаты калия и натрия и некоторые хлористые соединения рения. Введенный в организм рений спустя 1—1,5 часа обнаруживается в органах, накапливаясь (подобно элементам VII группы) в щитовидной железе. Однако рений быстро выводится из организма: через сутки — 9,2%, спустя 16 суток — 99%. Перренат калия не оказывал токсического действия при внутри-брюшинном введении мышам в количестве 0,05—0,3 мг. Гибель крыс наблюдалась лишь при внутрибрюшинном введении NaRe04 в количестве 900—1000 мг/кг. Кратковременное повышение артериального давления у собак наблюдалось при внутривенном введении 62—86 мг NaReOi/кг. Большей токсичностью обладают хлориды рения. По имеющимся данным, на рабочих местах содержание пыли KReOj в воздухе достигает 3,5 мг/м3. Пыль металлического рения не вызывает явлений интоксикации, а при введении через органы дыхания приводит к слабо текущему фиброзу. Семиокись рения Re207 более токсична. При концентрации ее в воздухе 20 мг/м3 однократное действие вызывает острый процесс в легких; при концентрации 6 мг/м3 (при постоянном действии) появляется слабо выраженная интоксикация [502—504].

14

15

Глава 11

ХИМИКО-АНАЛИТИЯЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕНИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ

МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ РЕНИЙ И ЕГО СВОЙСТВА

Методы получения металлического рения можно разделить в основном на следующие группы: восстановление перрената калия или аммония водородом; восстановление двуокиси рения водородом; термическая диссоциация галогенидов и карбонилов рения, электролиз водных растворов перренатов.

Восстановление перрената калия водородом проходит при повышенной температуре по следующей реакции:

KReOi + 3 V2H2 = Re + КОН + ЗН2О.

Предложены различные условия восстановления [1, 854, 873, 1191, 1195]. Установлено, что металлические порошки рения, получаемые из перрената калия, всегда содержат примесь калия. Содержание калия выше 0,002—0,003% тормозит спекание спрессованных рениевых штабиков и придает рению хрупкость [228, 1120, 1144].

Восстановление водородом перрената аммония дает значительно более чистый металл, поскольку образующийся по реакции аммиак улетучивается".

2NH4Re04 + 7Н2 = 21ЧНз + 2Re + 8Н20.

Описано несколько методов получения перрената аммония [38, 225, 239, 440, 869, 935, 1018, 1225].

Получение металлического рения восстановлением двуокиси рения водородом разработано в США [1144]. Исходным материалом служит технический рений, полученный восстановлением перрената калия. Рений хлорируют при 750° С, полученный ReCl5 дистиллируется и разлагается водой:

3ReCl6 + (8 + х) Н20 -. 2Re02-xH20 + HReOj + 15НС1.

Осадок двуокиси рения восстанавливают водородом. Метод дает хорошие результаты по очистке от примесей щелочных и щелочноземельных металлов. Если в исходном порошке рения содержалось 0,05% К, то после восстановления Re02 калия обнаруживается 0,002% [186].

Другим способом очистки от примесей рения, полученного из перрената калия, является вакуумный нагрев при 2300—2500° С [39, 417], а также очистка через ректификацию семиокиси [352]. О восстановлении KRe04 и NH4Re04 см. в работах [196, 547, 551, 584, 1131].

Способ термической диссоциации основан на термическом разложении некоторых легколетучих соединений рения, таких, как карбонил [Re(COJ6]z или хлористые соединения рения. Условия разложения карбонилов для получения покрытий из металлическо-го рения освещены в работах [31, 34, 129]. О разложении хлорида ReCl5 и оксихлорида ReOCl4 см. в работах [24,193, 255, 958, 1050, 1188].

Электролитическому способу получения металлического рения посвящен ряд работ [ИЗ, 249, 346, 379, 480, 482, 483, 490, 491, 505—507, 777, 1080, 1088, 1208]. Этим способом могут быть получены блестящие металлические покрытия или черный порошковый рений.

Компактный рений представляет собой серебристо-белый металл, по внешнему виду напоминающий платину. Некоторые физические свойства рения приведены в табл. 4. Следуе

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет невесты заказать москва
Компания Ренессанс лестницы в доме на второй - оперативно, надежно и доступно!
стул для посетителей самба
ответственное хранение мотоцикла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)