химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

х [1027].

Аликвотцую часть раствора, содержащую 250 мкг Re, помещают в колбу на 50 мл и разбавляют водой до 30 мл, затем добавляют 2 мл НС1, 5 мл 1%-ного раствора реагента п 4 мл 10%-ного раствора SnCl2, доводят водой до метки и оставляют стоять на 1 час. Оптическую плотность измеряют при 445 нм относительно воды.

116

и-ФуриЛдиоксим. Пешковой и сотр. [380, 383] было исследовано взаимодействие рения в солянокислом растворе с рядом диок-имов: метил диоксимом, диметилдиоксимом, диоксимциклогек-сандионом, а-фурилдиоксимом, а-бензилдиоксимом, гептокси-мом.

360

320

Краткая характеристика комплексных соединений рения с оксимами дана в табл. 13, из которой следует, что наиболее чувствительным реагентом является а-фурилдиоксим (е =4,0-104), а затем а-бензилдиоксим (е = 3,05-104); применение последнего ограничено из-за его малой растворимости. Окрашенное соединение рения с сс-фурилдиоксимом образуется в кислой среде (НС1 или H2SO4) в присутствии SnCl2 и ацетона или спирта [381, 385, 1026, 1037, 1217]. Образование окрашенного соединения происходит только в присутствии ионов хлора [1212]. Процесс образования соединения рения с а-фурилдиоксимом в системе вода — неводный растворитель (ацетон или спирт) является сложным. В зависимости от условий реакции наблюдается различная окраска растворов от желтой до малиновой, что связано со ступенчатым комплексообразованием в системе. В интервале кислотности 0,6—1,0 N НС1 в присутствии SnCl2, при содержании 24% (по объему) ацетона и 50-кратного избытка реагента образуется насыщенное соединение, окрашенное в малиновый цвет с Хтах = = 530 нмж е53, = 43 000 + 200 (рис. 47). Окрашенное соединение

ОООЛ.пм

Рис. 46. Спектр светопоглощения раствора комплекса рения с диметилглиоксимом

Концентрация рения 6,4 ю-* М; I = 0,1 ем

Рис. 47. Спектры светопоглощения растворов комплекса рения с а-фурилдиоксимом в 1 JV НС1 в присутствии различных количеств ацетона

> — 0%; 2—16; 3—24; 4 — 48%

117

экстрагируется хлороформом. Валентность рения в/комплексном соединении равна четырем [275, 319]. Комплексный ион является катионом. В хлороформных экстрактах закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,04—7,2 мкг Re/мл. При использовании кюветы с I = 1 см можно определять до 0,04 мкг Re/^л, кюветы с I = 5 см — 0,008 мкг Re/мл. Присутствие оксикислот благоприятно сказывается на скорости реакции и сокращает время образования максимальной окраски до 15 мин. (вместо 45 мин.) [1320].

Предложена следующая методика определения рения с ot-фу-рилдиоксимом [ [381 ].

3—5 мл водного раствора, содержащего перренат-ион, помещают в делительную воронку. Добавляют 3 мл 5 JV НС1, 10 мл 20%-ного раствора винной кнслоты, 6,5 мл 0,015 М раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл, 10%-ного раствора SnCl2 в 5 JV HCI, разбавляют раствор водой до объема 25 мл и через 45 мин. экстрагируют комплексное соединение двумя порциями хлороформа по 6 мл. Хлороформный слой сливают в мерную колбу на 25 мл, в которую предварительно добавляют 10 мл изоамилового спирта, и доводят объем до метки изоамиловым спиртом. Фотометрируют при 530 нм относительно воды, а-фурилдиоксим поглощает при 220—330 нм и не мешает определению рения. Эталонные растворы, содержащие от 0,5 до 0,06 мкг Re, готовят аналогичным образом.

Определению рения мешают Си, Pd, Сг, Со, Mn, Mo, Ni, Fe, Pt, Ti, W, V, нитрат-, роданид- фторид-ионы, а также окислители, которые следует удалять обработкой раствора сульфитом натрия или SnCl2. Не мешают А1, Та, Sn, Zn, Zr [953]. В присутствии молибдена получаются заниженные результаты. При соотношении в растворе Re : Mo = 1 : 40 ошибка определения рения достигает 25—30%. Для устранения влияния молибдена его предварительно удаляют экстракцией этилксантогенатом [351] или отделяют рений экстракцией ReOj метилэтилкетоном [12061 или экстракцией перрената тетрафениларсония (CeH5)4AsRe04 хлороформом. Определение в этом случае заканчивается реакцией с а-фурил-диоксимом непосредственно в органической фазе. Для восстановления используется раствор SnCls в метаноле.

К нейтральному, слабокислому или слабощелочному раствору добавляют 25 мл 1 М раствора цитрата натрия, 10 мл боратного буферпого раствора с рН 10, 10 мл 1%-ного раствора (CeHs^AsCl и проводят экстракцию

2 раза по 10 мл СНС13. Экстракт промывают 40 мл воды, добавляют 9 мл метанола, 4 мл 0,35%-ного раствора а-фурилдиоксима в метаноле, разбавляют до 50 мл раствором SnCl2 (25 г SnCl2 в 75 г СНдОН; раствор устойчив

3 часа) и спустя 45 мин. фотометрируют в кювете с I 1 см при 530 нм относительно хлороформа.

Стандартное отклонение при определении 55,9 мкг Re составляет 0,69 мкг. Не мешают определению Ni, Со, Mo, W (в 100-, 1000-, 10000- и 100 000-кратных количествах по отношению к рению соответственно).

Пешковой и Игнатьевой [211, 384, 1320] показано, что определение рения с а-фурилдиоксимом в присутствии молибдена и вольфрама может быть осуществлено методом дифференциальной спектрофотометрии. Оптическую плотность фотометрируемого раствора изме

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
порекомендуйте хороший электрокотел в дом на 200кв.м
кухни скаволини baccarat
Kairos RC005-2
прокат музыкального оборудования москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)