химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ни.

Установлено, что в данной системе образуется только одно соединение [739]. Состав его отвечает соотношению Re(V II) реагент = 1:1. Условная константа нестойкости равна 1,16-10"*. Высказано предположение, что при взаимодействии Re(VII) с дифенилкарбазидом в 8 У НС1 происходит окислительно-восстановительная реакция с образованием хлоридного комплекса рения(У) и дифенилкарбазона (ДФКО), которые в свою очередь образуют окрашенное соединение, по-видимому, состава Re(OH)aCl2-• ДФКО [448, 739].

Рис. 43. Спектр светопоглощения раствора комплексного соединения рения с дифенилкарбазидом в 8 N НС1

Рис. 44. Завис лысеть оптической плотности растворов комплекса рения с дифенилкарбазидом от концентрации НС1 при 540 нм

г — раствор содержит 8% ацетона; 2— 40% ацетона; 3— хлороформный экстракт из раствора 2. Концентрация рения 3,8-10-ь Л; [Re(YlI)J: in] = i ; 200; I = 1 им

114

Закон Бера выполняется в пределах 1 —14 мкг ~Яе1мл. Определению рения не мешают W, Cd, Zn, Pd, Mn(II), Au, Ag, Bi, Al, Fe, Cr(III), Ti, Co, Ni,Zr, Nb, Pt, Hg, Mg, Ca, Sr, Ba, Na, К и анионы F-, Br-, NO.,-, S042-, мешают Mo, V, Se, Cu, Fe(II), а также окислители.

Выполнение определения в отсутствие мешаюгцих примесей проводится следующим образом [449].

В делительную воронку емкостью 20 мл помещают аликвотную часть 0,5 мл водного раствора, содержащую 15—30 мкг Re в виде перренат-иона, прибавляют 2 мл 10 N НС1 и 2 мл 0,1 JV раствора дифепилкарбазида в ацетоне. Сразу же проводят трехкратную экстракцию хлороформом {но 5 мл каждый раз). Экстракт сливают через бумажный фильтр в мерную колбу на 25 мл. Фильтр промывают чистым хлороформом, которым доводят объем экстракта в колбе до метки. Раствором сравнения служит хлороформный экстракт применяемых реагентов. Фотометрируют в кювете с 1= 1 см при 540 нм. Содержание рения находят по калибровочному графику.

Поскольку вольфрам совсем не мешает определению рения, оставаясь в виде вольфрамовой кислоты в водной фазе, метод рекомендуется для анализа W—Re-сплавов. Для устранения мешающего действия Мо, Se иУ используется метод дифференциальной спектрофотометрии в варианте, описанном Пешковой и Громовой [381]. Используя этот метод, устраняется влияние 100 — 200-кратных (по отношению к весовому содержанию рения) количеств Мо, Se и V.

Кроме того, определение рения может быть осуществлено в присутствии (и с одновременным определением) молибдена [50, 449]. Определение возможно из-за различия в спектрах светопоглощения образующихся комплексов. Использован метод анализа двухкомпонентной системы [594]. Чувствительность определения 0,2—0,1 мкг Т\е/мл, относительная ошибка 4: 5%. В условиях определения рения молибден и рений образуют окрашенные соединения с полосами поглощения при 430 и 540 нм соответственно. Спектры светопоглощения хлороформных экстрактов окрашенных соединений рения,?молибдена.и^их смеси приведены на рис. 45. Метод пригоден для анализа смесей, в которых содер115

жйтся не более пятикратных количеств молибдена. Наилучшие результаты получены для смесей с соотношением Re : Мо = 1:1.

Для составления расчетных формул использовались Стандартные растворы, содержащие по 100 мкг Мо и Re. Измеряли оптические плотности D растворов рения и молибдена и их смеси при 430 и 540 нм и составляли уравнения:

?100;

?100.

0.17-Д541 — 0,09-Ди 0,0503

0,37 .Д4М — 0,15-Рм

0,0503

Мо(м«а)=

Метод использован для анализа сплавов и для контроля процесса разделении рения и молибдена электродиализом.

* Определение рения с диоксимами

Исследовано взаимодействие рения в солянокислой среде в присутствии SnCl2 с рядом диоксимов. Для определения рения чаще всего используется реакция с а-фурилдиоксимом.

Диметилглиоксим. Реакция рения с диметилглиоксимом впервые описана Тугариновым [1211]. Чувствительность реакции 1 : 100 000 [404]. Состав и свойства соединения изучались в работах [275, 965 и др.]. Состав соединения отвечает формуле [Re(OH)aHjDm]Cla, где HjDm—молекула диметилглиоксима. Спектр светопоглощения комплекса рения с диметилглиоксимом приведен на рис. 46. Молярный коэффициент погашения при 440 нм равен 6,9 -103 [275], при 445 нм — 1,47 -10* [965]. Оранжевый комплекс устойчив в 1./VHCI, увеличение концентрации НС1 приводит к диссоциации комплекса, а в 0,5 iVHCl перренат-ион не восстанавливается. При увеличении молярного соотношения Sn(II) : Re(VII) до 500 : 1 повышается оптическая плотность раствора. Методом непрерывных измерений показано, что число молекул иметилглиоксима, связанных в комплекс с рением, изме-няетсяДво времени. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 1—20 мкг В.е!мл. Вольфрам не мешает определению рения до концентрации 1 мг!мл, а при маскировании с Н2С204 — до 10 мг/мл. Не мешают Pt, Та, Sn. Мешающее влияние молибдена [319, 382] устраняют нагреванием раствора. Тяжелые металлы отделяют осаждением в виде гидроокисей [944]. Метод использован для определения рения в W—Re-сплавах, содержащих до 30% Re [965] при стандартном отклонении + 0,27, а также в других сплавах и материала

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компактный сабвуфер в машину купить
кровать ширина 2000
баскетбольный мяч spalding tf-1000
обувница viva 3 стекло

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)