химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ат-иона с 8-меркаптохинолином (спиртовый 1 %-ный раствор) выпадает осадок, образование которого заканчивается за 2—3 мин. при нагревании в кипящей водяной бане. После этого проводят экстракцию соединения хлороформом. Хлороформный экстракт имеет максимум светопоглощения при 438 нм, Е439 = 8470. Наиболее пригодна для проведения реакции солянокислая среда. Изменение концентрации НС1 в водной фазе от 5 до 11 N не оказывает влияния на величину оптической плотности экстракта при 438 нм. Калибровочная кривая для интервала концентрация от 1 до 40 мкг Re/мл в СНС13 почти прямолинейна.

8-Меркаптохинолин реагирует со многими другими элементами, но лишь с немногими из них в сильнокислых растворах. Так, если в 2—6 N НС1 реагируют Ag, Hg, Au, Си, Mo, W, Pt, Pd, Ru и Os, то в 8—10 N HCI — лишь Au, Pt, Pd, Ru и Os. Поэтому рений рекомендуется определять в 9—10 TV НС!. Железо, присутствуя в больших количествах, частично переходит в экстракт и является причиной завышенных результатов. Для отделения от железа используется повторная экстракция. При такой методике 25 мг Fe

112

не мешает определению рения. Присутствие As(V) допустимо в количестве 17 мг; As(III) должен отсутствовать, селен и теллур допустимы в количестве 3—5 мг. Платиновые металлы могут присутствовать в следующих количествах: 0,7 мг Pt, 1 мг Ru, 0,15 мг Os, <2дг Rh, 10 мг Гг; палладий мешает определению. Золото осаждается из 10 N НС1 в виде устойчивого 8-меркаптохинолината, захватывая рений. Однако возможно определение рения в присутствии 50 мг Au, если в анализируемый раствор после выпадения бурого осадка прибавляют 5—7 мл насыщенного раствора тиомочевины. Это вызывает растворение 8-меркантохипопината золота в течение 1—2 мнп. После этого 8-меркаптохггнолшшт рения экстрагируют хлороформом. Определению рения не мешают также 4— 5 мг Си, 5 мг Sn(II), 50 мг Sn(IV), большие количества Ni, Со, Zn, Cd, 1н, Sb, Bi, Mn, U, Pb, TI, Ge, Nb, Та, Ga, Al Zr, Th, Cr(TH) и РЗЭ, в значительных количествах S043", P04s", Br , J , F , СЮ4-, а также щелочные и щелочноземельные элементы. Арсениты и окислители мешают. Разработанный метод является достаточно избирательным и позволяет определять 5—200 мкг Re в присутствии 5000-кратного количества молибдена, 500-кратпого вольфрама и больших количеств многих сопутствующих элементов. Методика определения заключается в следующем [211.

К 8 мл раствора, содержащего рений, добавляют 37 мл конц. НС1 и и 5 мл 6%-ного раствора 8-меркаптомшолина в копц. НС1. Раствор нагревают в кипящей водяной бане 3 мшг., охлаждают под струей холодной воды, переливают в делительную воронку и проводят экстракцию тиоокеината рения с 5—10 мл хлороформа. Хлороформный слей, содержащий рений, переносят в другую делительную воронку, в которой находится 22 мл 9 N НС1, и встряхивают 2 мин. После этого п воронку вводят 25 мл раствора реагента и снова проводят экстракцию 2—3 мпп. После отстаивания хлороформный экстракт переносят в пробирку, высушивают в течение 1—2 мин. двумя гранулами безводного СаС12 и фотометрпруют в кювете с I = 1 см при 438 мл. Содержание рения определяют по калибровочной кривой.

Метод применен к определению рения в сплавах.

Определение рения с 6-хлор-8-меркаптохинолином

В 8 —12 N НС1 рений(УП) взаимодействуете реагентом, образуя хорошо растворимое в хлороформе окрашенное внутрикомплекс-ное соединение] [22]. Максимум светопоглощения находится при 430 нм, &ш = 11 450. Закон Бера соблюдается до концентраций 15 мкг Re/мл (СНС13). Реакция проходит полностью в растворах НС1 и НВг, но не полностью в H2S04. Так же как в случае с 8-меркаптохинолином реакция при нагревании заканчивается за 3—5 мин. Рений в конц. НС1 существует в виде Re02Cl3 или HRe03Cl2, которые образуют с реагентом соединения типа Re02R3 и HRe03R2, где R — остаток 6-хлор-8-меркаптохинолина. Определению рения не мешают 3300-кратные количества молибдена, 500-кратные вольфрама, большие количества Ni, Со, Zn, Cd, In, Ag, Mn, U, Tb, Al, Mg, Sn,Zr, Ti, Pd, Au и умеренные ко113

личества Си, Fe, Pd, Os, Ru, Rh, Hg, Sb, Bi, V, Se, Те, As, TI, Ir, Та и Nb. Мешающее влияние железа, золота и других влемен-тов подобно описанному для определения рения с 8-меркаптохино-лином (см. стр. 112). Ошибка при определении 5—100 мкг Re колеблется от — 0,9 до +2%. 6-Хлор-8-меркаптохинолин более устойчив к окислителям, чем 8-меркаптохинолин.

Определение рения с дифенилкарбазидом

Рений(УП) в солянокислых растворах реагирует с дифенил-карбазидом с образованием окрашенного в фиолетовый цвет внут-рикомплексного соединения [448, 739, 830, 1040]. Спектр светопоглощения соединения характеризуется максимумами при 540 и 450 нм (рис. 43). Зависимость оптической плотности растворов комплекса от концентрации] НС1 приведена на рис. 44. Оптимальные условия образования соединения следуюптие: 8N НС1, 40% ацетона и 200-кратный избыток реагента. Развитие окраски заканчивается за 20 мин. В этих условиях е5ю = 19 200. Соединение экстрагируется хлороформом. Оптическая плотность хлороформных экстрактов постоянна во време

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как хранить скутер на улице
штатные головные устройства для lexus
цепи на автомобильные колёса
курсы вэд для менеджеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)