химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

с образованием желто-зеленого комплексного соединения [273]. Максимум светопоглощения отвечаетЗЮ—320 нм. Развитие окраски проходит за 2— Змин., которая затем медленно ослабевает (в течение 20 мин. на 10%). Интенсивность окраски оптимальна в 10 N H2S04 или 3—4 N HCI, е400 = 7-103. Концентрацию тиоацетамидаиолова(Н) следует создавать 2—3- 10~2Af. Лимонная, винная и щавелевая кислоты понижают оптическую плотность растворов. Фториды не мешают определению рения. MO(V)HMO(VI) не образуют комплексов с тиоацетамидом, но мешают определению, образуя молибденовую синь при содержании > 0,25 мг Мо/25 мл. Определению рения не мешают миллиграммовые количества W, V(V) и V(IV), Fe(III) и нитрата, мешают сотни микрограммов меди. Окрашенный комплекс экстрагируется изоамиловым и гексиловым спиртами, циклогек-caiiOMv

ЗаЫн Бера соблюдается в интервале концентраций 5—150 мкг Re/25 мл, е400 = 7-103 для солянокислых растворов. Окрашенное соединение имеет состав 1 :3 и содержит Re(IV). Окрашенная часть является катионом. Предполагаемая формула для тиоацетамидно-го комплекса рения [Re(TA)3ClIOHi/]<4-:c-i''+, где х + у = 3.

По чувствительности тиоацетамидный и тиомочевинный методы определения рения примерно одинаковы. Метод использован для определения рения в сплавах (коэффициент вариации 6%)Онределение рения с 4,4'-диаминодифенилсульфир,ом

Рений в солянокислой среде (0,5—5 М) взаимодействует с 4,4'. диаминодифепилсульфидом (дитиоанилином) в присутствии избытка SnCI2, образуя окрашенное соединение [279]. Спектр светопоглощения соединения имеет интенсивную полосу поглощения при 390 нм, е390 = 13 000. Состав фотометрируемого соединения отвечает молярному соотношению Re : реагент = 1 : 1. Комплекс экстрагируется бутанолом. Закон Бера соблюдается при концентрациях > 3 мкг Re/мл. Определению рения пе мешают W(VI), Mo(Vl), Fe(IIl), мешают Cu(II), Ni, Co, Cr(III).

Определение рения в сплавах (Re—Cr—Co; Re—W—Ni) проводят следующим образом.

0,05—0,1 з образца растворяют в колбе с обратным холодильником в смеси 10 мл 6 М НС1 и 3 мл Н202 при нагревании. Раствор кипятят, переносят в мерную колбу емкостью 100—500 мл и разбавляют до метки водой. К аликвотпой части раствора {30—50 мкг Re) добавляют воды —10 мл, 5 мл 0,8 М раствора SnCl2 в 6 М НС1, 5 мл 1,6-Ю-2 М раствора дитиоанили-иа в 0,8 М НС1 и разбавляют до 25 мл. Через 30 мин. фотометрируют при 390 нм в кювете с I ~ 2,5 см относительно раствора реагента. Окончание определения может быть и экстракционно-фотометрическим.

Оиределение рения е толуол-3,4-дитиолом

Реакция Re(VII) с толуол-3,4-дитиолом протекает в 8 N НС1 при нагревании до 80—90° С. Максимум поглощения лежит при 692,5 нм, е = 23 250 [1118].

Аликвотпую часть раствора, содержащую 50 мкг Re, помещают в пробирку и разбавляют до 30 мл 8 N НС1. Добавляют 10 мл 0,5%-ного раствора реагента и нагревают 30 мин. па водяной бане при 80 —90° С. После охлаждения до комнатной температуры раствор переносят в делительную воронку и проводят экстракцию 2 раза по 5 мл хлороформа в течение 1 мин. Экстракт переносят в колбу на 25 мл. Проводят повторную экстракцию с 10 мл хлороформа. Экстракты объединяют и разбавляют хлороформом до 25 мл, затем фотометрируют при 692,5 нм.

Определению ЪОмкг Re мешают Мо, Pt, W, 5000 мкг А1, Сг, Мп, Та, Sn, Ti, V, Zn, Zr, 1000 мкг Co, Fe; не мешает никель. Об определении рения с унитиолом см. [515].

Ш

110

Определение рення ,с пирролидиндптиокарбаминатом

Разработано два варианта спектрофотометрического определения рения по светопоглощению его комплекса с пирролидв^ндитио-карбаминатом в УФ-области спектра [13571. По первому варианту определение проводят следующим образом.

К аликвотной части 5 мл анализируемого раствора (10 N НС1), содержащей 3—25 мкг Не, прибавляют 4—12 N НС1 в таком количестве, чтобы ее концентрация в конечном объеме стала 9 N, I мл 0,5%-ного раствора реагента в 0,1 М NH40H и раствор оставляют стоять на 40 мин. Раствор нагревают 2 мин. в кииящей водяной бане, охлаждают, разбавляют водой до 10 мл и фотометрпруют при 243 нм (f213 = 5,6-Ю4) относительно раствора холостого опыта.

Определению рения не мешают 300-кратные количества щелочных и щелочноземельных металлов. По второму варианту определение проводят при концентрации НС1, равной 7,5 М. Оптическую плотность измеряют при 258 нм (е268 = 2,95-104). Определению рения по этому варианту не мешают также 150-кратпые количества щелочных и щелочноземельных элементов, Al, Sb, Cd, Ce(IV), Со, Mn(II), Ni, Os(VIH), Ti(lV), U(VI), Zn и Zr, а также CH3C00- , ЭДТА, F~, СЮ,-, SOj2-. Сильно мешают As(V), Au(III), Си, Fe, Mo, Pb, Pt, Se, Те, V, W и N03".

Определение рения с 8-меркаптохинолином

Перренат-иои в кислых и щелочных растворах реагирует с 8-меркаптохинолином (тиоксином), образуя окрашенные в буро-желтые тона соединения, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в хлороформе [21, 1289]. Эти соединения представляют собой устойчивые внутрикомплексные соли рения в различных валентных состояниях. В кислых растворах при реакции перрен

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
видеокамеры в прокат
Фирма Ренессанс деревянные лестницы в частный дом - оперативно, надежно и доступно!
кресло manager
Отличное предложение в КНС Нева: K8P43A - в кредит не выходя из дома в Санкт-Петербруге, Пскове, Мурманске и других городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)