химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ого раствора, содержащего от 4 до 36 мкг Re, добавляют 2 мл 0,02 М раствора тиосалициловой кислоты, 10 мл 40%-ной уксусной кислоты и затем 1 мл 20%-ного раствора SnCl2 в HCI (1 : 1) и доводят раствор 40%-ной уксусной кислотой до метки для предотвращения выпадения осадка при содержании >? 100 мкг Re/ /25 мл. Реагенты вводят строго в указанном порядке. Оптическую плотность измеряют при 390—400 нм через 20—30 мин.

Метод использован для определения рения в его сплавах с Мо, W и Ti без предварительного их отделения [513].

Определению 20—450 мкг Re в 25 мл в растворе 0,4—1,2 N НО в, присутствии пятикратного избытка Sn(II) не мешают следующие элементы: Са, Mg, Mn, Zn, Cd, Al, Ge, In, Ti, BO,3", Si, UO,2+, цитрат-, тартрат-, ацетат-ионы, двукратные количества Cr(VI), Mo(VI), восьмикратные W(VI), 10-кратные Fe(III), 13-кратные стронция, 20-кратные количества ниобия. В присутствии винной кислоты возможно определение на фоне 200-кратных количеств W(VI), а в присутствии аскорбиновой кислоты — на фоне 6000-кратных количеств Fe(III).

Определение реиин с тиогликолевой кислотой

Тиогликолевая кислота реагирует с Re(VII) в кислой среде (от рН Здо 4ArH3S04), предварительно восстанавливая его до низшей валентности с последующим образованием розового комплекса состава 1 : 2, пригодного для фотометрического определения рения [2]. Взаимодействие рения с тиогликолевой кислотой ускоряется добавлением SnCl2. Максимум светопоглощения лежит в области 320—350 нм; кажущийся и истинный молярные коэффициенты погашения равны 3600 и 2770 соответственно. Константа равновесия реакции (К = 56-10е) рассчитывалась по методу Комаря и Толмачева. Окраска развивается за 20—30 мин. и достигает максимальной величины при 10- и 40-кратном молярном избытке реагента и SnCl2 соответственно. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,8—2,8 мкг Re/мл.

Для определения рения К аликвотной части раствора, содержащего 20—70 мкг Re, добавляют 1 — 10 мл 10 N H2S04, 1 мл 0,01 N раствора реагента, 1 мл 0,1 М раствора SnCl2, разбавляют водой до 25 мл и через 30 мин. фотомотрируют при максимуме поглощения относительно раствора холостого опыта.

Определению рения практически не мешают К, Na, Mg, Al, Со, Ni, Cr(III), Ge, Zn, In, Ga, T1(I), Cd (~ 2-кратные количества), Mn(Il), Cr(VI), Mo(VI), CH3COO-, Cr20?~, цитрат-, тартрат-ионы. Мешающее влияние Fe(III) подавляется добавлением аскорбиновой кислоты, влияние W(VI), Cu« 1,5-кратные количества), V(V), U (VI) — добавлением комплексона III.

Предполагается следующая схема реакции комплексообразо-вания:

н+

ReO" + Sn2+ + 2HSCHaC00H й [ReO^SCfbCOOHW" + Sn4+ + 2ШО.

Рений в соединении находится в пятивалентном состоянии.

Комплексное соединение рения с тиогликолевой кислотой получено и в среде HN03 при добавлении к раствору перрената избытка SnCl2 и реагента. Окрашенное соединение характеризуется >,maj = 460 нм и соотношением реагирующих компонентов Re : :HR =1 :3[546].

Предложена следующая методика определения рения в азотнокислой среде.

108

109

Пробу растворяют в конц. HN03, осаждают примеси добавление!* раствора NH4OH до рН 10, раствор фильтруют. К алпквотной части раствора прибавляют 10 мл 10 N HN03, 3 мл 0,1 N раствора тиогликолевой кислоты и 3 мл 10%-ного раствора SnCl2, разбавляют до 25 мл и через 2 часа фотометрируют при 460 им в кювете с I — 1 см.

Открываемый минимум 0,4 мкг Re/мл. Ошибка метода + 4%.

Разработан экстракционно-фотометрический вариант определения рения в виде ионного ассоциата комплексного аниона рения с тиогликолевой кислотой с катионом диантипирилметана и антипирина [516], который значительно превосходит по селективности и чувствительности метод определения в водных растворах. Экстракцию ассоциата проводят из 3,2—8 N HN03 смесью изоамилово-го спирта с CHCI3 (1 : 1) при отношении водной фазы к органической 5:1. Оптимальным условиям отвечают концентрации: тиогликолевой кислоты—.8• 10—3 М, диантипирилметана — 2,4-•10~2 М (1000- и 3000-кратные молярные избытки соответственно) и SnCI2 — 0,8=1,4%. Спектр светопоглощения экстракта имеет максимум при 460 нм и е4в0 = 1,7-104 (для 4 N HN03). Состав экстрагируемого ассоциата отвечает соотношению Re : тпоглико-левая кислота : диаптшшрилметап = 1:3:1, его константа нестойкости равна 2,0-10~3.

Для построения калибровочного графика к нескольким порциям по 6 мл раствора NH,Re04 (10—90 мкг Rc) прибавляют по 10 мл 10 N HN03, 3 мл 0,1 М раствора тиогликолевой кислоты и 3 мл 10%-ного раствора S пС12 в HCI (1: 4), перемешивают, выдерживают 2 часа, затем вводят 3 мл 0,2 М солянокислого раствора диантипирилметана, экстрагируют в 5 мл экстрагента и фотометрируют при 460 нм в кювете с / — 0,5 см относительно экстракта холостого опыта.

Метод пригоден для определения рения в медных рудах и сплавах; присутствие более 30 ионов металлов не мешает определению (большие количества Си, Со, V и Ni).

Определение рении с тиоацетамидом

Рений в виде перрепат-иона взаимодействует в кислой среде с тиоацетамидом (ТА) в присутствии Sn(II) или Ti(IIl)

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда светового оборудования в москве
Компания Ренессанс лестница на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
кресло t 9906
хранение вещей в москве в контейнерах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)