химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

. 41 приведены спектры светопоглощения образующихся окрашенных комплексных соединений. Спектрофотометрические характеристики соединений рения(У) и рения(1У) с ТМПК приведены в табл. 12. Состав образующихся соединений в широком диапазоне концентраций НС1 и реагента отвечает соотношению реагирующих компонентов 1:1. Оптимальным условиям образования рения(У) с ТМПК отвечает 1-2 JV HCI, Re(VII) : Sn(II) = 1 : 1, Re : ТМПК = 1:5. Методом ионообменной хроматографии найдено, что заряд комплексного иона положителен. Предполагается, что ТМПК является трехден-татным лигандом и занимает в комплексном катионе три координационных места. Соединение рения(У) с ТМПК использовано для определения рения методом фотометрического титрования (см. стр. 83). Соединение рения(1У) с ТМПК образуется в 4 ЛГ НС1 в присутствии 100-кратного избытка Sn(II) и избытка реагента. Время развития окраски 20 мин. Соединение использовано для определения рения прямым спектрофотометрическим методом.

Методика определения рения с тиосемикарбазоном метил-2-пи-ридилкетона заключается в следующем.

В колбу на 25 мл наливают раствор перрената с тем расчетом, чтобы после доведения раствора до метки концентрация рения не превышала Ю-3 М. Далее прибавляют 3,5 мл конц. НИ, 0,2 мл 0,1 JV раствора SnCI2 в конц. НС1 и 1 мл насыщенного раствора реагента в спирте. Через 20 мин. измеряют оптическую плотпость нри 430 нм в кювете с I ~ 1 см,

106

кислота содержит функциональную

\pVS / \зн

2ZB

330

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Mo, Cd, Си, Re, Pd) и используется для их открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79]; сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС1г в качестве восстановителя. Образующееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 AT НС1. Оптимальные условия образования соединения: 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% SnCl2^ Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм; Е = 6,2-Ю2. Молярные коэффициенты светопоглощения для других экстрактов равны: 2,8? 102 (хлороформ), 4,4-Ю2 (диэтиловый эфир), 5,4-Ю2 (этилацетат), 6,3-10" (изобутиловый спирт), 7,7• 10* (изоамилацетат). Зависимость межS40 Х.нм

Рис. 41. Спектры светопоглощеипя соединения Re(V) с тиосемикарбазоном метил-2-пиридилкетоиа в растворах НС1

1 — 2 Л; 2 — 4; $ — 6; 4 — 8 N. Концентрации рения 3,6-10-* М, реагента 5-10~'М

Рис. 42. Спектры светопоглощения растворов тиосалициловой кислоты и ее комплекса с рением

I — 2—Ю-4 М раствор тиосалициловой кислоты; 2 — раствор 2,16-10-* М ReO^, 2-10-*М Тиосалициловой кислоты и 0,042 м SnCl,

107

ду оптической плотностью и концентрацией рения непрямолинейна. Среднее квадратичное отклонение не превышает + 4%.

Определению рения мешают ионы Cu(II) О 0,2 мг), As (0,6 мг), Fe(III) (2 мг), Sb (0,1 мг), Мо (0,01 мг). Продолжительность определения 15—20 мин. [79].

Определение реиня с тиосалициловой кислотой

При взаимодействии перренат-иона с тиосалициловой кислотой в присутствии SnCl2 образуется окрашенное в желто-зеленый цвет комплексное соединение [514, 528]. Спектр светопоглощения соединения имеет интенсивную полосу при 380—420 нм, где поглощение самой тиосалициловой кислоты незначительно (рис. 42). Образование тиосалицилатного комплекса рения отвечает узкому интервалу по кислотности- (рН 0,5—1,5). Методом изомолярных серий показано, что в состав тиосалицилатного комплекса входит пятивалентный рений. Процесс восстановления схематично можно выразить следующим уравнением:

IieOj + Sn" +4Н+= RoOj -|- Sn" + 2ШО.

Показано, что Re(V) взаимодействует с реагентом в отношении 1:2. Значение константы нестойкости комплекса равпо 1,81 -•Ю-8. Оптимальные условия образования окрашенного комплекса рения следующие: 2 мл 0,02 М раствора тиосалициловой кислоты, 1 мл 20%-ного раствора SnCl2 в HCI (1 : 1), общий объем фотомет-рируемого раствора 25 мл, рН раствора 0,5—1,5. Развитие окраски достигает максимального значения через 10—15 мин., которое практически постоянно в течение 18 час. Закон Бера выполняется в интервале концентраций 0,4—36 мкг Re/мл, еШа* = 6100. Тио-салицилатный комплекс рения плохо или совсем не экстрагируется органическими растворителями: эфиром, бутиловым или изо-амиловым спиртами, амил- и бутилацетатом, хлороформом, четы-реххлористым углеродом, бензолом и толуолом. Выделяющийся при взаимодействии рения с тиосалициловой кислотой в уксуснокислых растворах в присутствии SnGl8 фиолетовый осадок хорошо растворим в уксусной кислоте, диоксане, ацетоне, метаноле с образованием устойчивых желтых растворов. Ниже приведена методика определения рения с данным реагентом [528].

В мерную колбу на 25 мл помещают 10 мл анализируем

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
mizuno wave lightning z v1ga1500-26 петербург
желттые линзы
где установить магнитолу в машину
магнитные наклейки на такси купить москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)