химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

инадлежат пятивалентному рению и взаимодействие Re(VII) с ФТСК идет в две стадии, первая из которых связана с восстановлением Re(VII) до Re(V), а вторая с последующим комплексообразованием Re(V) с реагентом. Константы устойчивости соединений и молярные коэффициенты погашения равны: pi = 4,5-Ю4 (si = 1,27-10*), р2 = 9,9-108 (еа = 1,62-104). Насыщенный по ФТСК комплекс содержит Re(V): ФТСК = 1:2.

На рис. 40 приведены спектры светопоглощения реагента и окрашенного соединения с рением. Некоторые спектрофотометрические характеристики его приведены в табл. 12. Методом ионообменной хроматографии показано, что комплексный ион имеет положительный заряд. Если предположить, что комплексный ион в растворе не содержит связи рения с кислородом (по аналогии с составом твердого соединения, см. стр. 46), то реакция взаимодействия Re(V)

ФТСК может быть выражена следующим образом:

HjReOCb + 2 NHsCSNHNHC6H5 Ц [Re (NH2CSNHNCSH5)2C12]C1 + 2HCl+HiO,

где ФТСК является бидентатным лигандом.

Методика определения рения с 1-фенилтиосемикарбазидом заключается в следующем [63].

В колбу на 25 мл помещают раствор перрената, содержащий 60—100 миг Re, приливают 17 мл конц. НС1 и 3 мл 5-Ю-3 М раствора реагента в спирте. Через 40 мин. раствор фотометрируют при 365 нм в кювете с I — 1 см.

Закон Бера выполняется в интервале концентраций 2,5—60 мне Не/мл. Определению рения мешают: 10-кратные количества Мо я W, 1000-кратные Ru, Pd, Pt и окислители; не мешают: Fe(III), Со, Ni, Сг(Ш).

S = С

2,4-Дифешштиосемикарбазид. Перренат-ион в солянокислых растворах образует с 2,4-дифенилтиосемикарбазидом

соединение красного цвета с Хшах = 510 нм [811]. Оптимальным условиям образования соединения соответствует 5—7 N НС1 или 14—16 JV H2S04. В присутствии восстановителя SnCl2 окраска переходит в коричневую, а чувствительность реакции снижается. Метод пригоден для определения 2—50 мкг Re в 10 мл раствора. Окраска достигает максимальной интенсивности при нагревании растворов до 80° С в течение 10—15 мин. и остается постоянной в течение 30 мин. Окрашенное соединение экстрагируется хлороформом. Окраска экстракта устойчива, если раствор защищен от воздуха и солнечных лучей. Определению рения не мешают хлориды и перхлораты. Сульфаты снижают интенсивность окраски (если их более 1 г на 15 мл); нитраты мешают определению и их необходимо удалять. Перекись водорода действует аналогично.

Молибдат-ион в солянокислом растворе также образует с реагентом окрашенное соединение, однако при нагревании до 80° С его окраска исчезает уже через 5 мин. Это позволяет определять рений на фоне не более чем пятикратного избытка молибдена. Методика определения заключается в следующем.

К 5—10 мл анализируемого раствора, содержащего в 25 мл < 50 мкг Re в виде перрената, прибавляют НС1 до 6 N. Затем прибавляют 2 мл насыщенного раствора реактива в метаноле (8,95 мг/мл); готовить его следует непосредственно перед употреблением, так как он неустойчив. Полученный раствор нагревают 20 мин. при 80° С на водяной бане, затем колбу быстро охлаждают. Переносят раствор в делительную воронку и встряхивают с 25 мл хлороформа. Экстракт сливают в кювету через бумажный фильтр для удаления следов влаги. Измеряют светопоглощение экстракта при 510 нм по отношению к чистому хлороформу.

Динафтилтиочочевина. Методика определения рения с данным реагентом заключается в следующем [278].

105

104

К аликвотной части раствора, содержащей 50—100 яке Re, добавляют 8 мл конц. НС1, 8 мл 0,035 М раствора реактива в ацетоне, 1 мл 0,45 М раствора SnCl2 в 6М НС1 и разбавляют водой до 25 мл. Через 10 мин. приливаю» 20 мл хлороформа и встряхивают 2 мин. Органическую фазу отделяют и измеряют оптическую плотность на СФ-4А при 405 нм в кювете с I — 3 см относительно воды или хлороформа.

Определению рения не мешают: <1 лг Fe(III), < 100 жг W(VI), Ni, Cr(III), Со, Cu(II), Mo, 10 мг Nb, Та, Ti, винная и лимонная (до 0,5 М), щавелевая (до 0,05 М) кислоты; мешает присутствие окислителей.

1-Фенил-2-тиомочевина. Рений реагирует с 1-фенил-2-тиомоче-виной в кислой среде (4—6 N НС)) при восстановлении его с SnClj до Re(IV). Максимум светопоглощения находится при . 410 нм. Бремя развития окраСки1,5—3часа. Коэффициент молярного погашения равен 9550.

Аликвотную часть анализируемого раствора, содержащую 200 мкг Re, разбавляют водой до 20 мл. Добавляют 15 мл 12 JV НС1, 5 мл 10%-ного раствора SnCl2 и 10 мл 2,5%-ного раствора реактива. Полученный раствор выдерживают 1,5—3,0 часа, затем проводят экстракцию хлороформом 2 раза по 10 мл в течение 30 сек. Экстракт переносят в сухую мерную колбу на 25 мл и доводят этанолом до метки. Измеряют оптическую плотность по отношению к хлороформу при 410 им.

Определению рения не мешают: Та, Sn, Ti и Zn; мешают 100 мкг Сг и Fe; 500 мкг Mn, Mo, Ni, 5000 мкг Al, Со, Си, W, V и Zn. Метод применен к анализу Re—W-сплавов.

Тиосемикарбазон метил-2-пиридилкетона. Рений в присутствии SnCl2 образует с тиосемикарбазоном метил-2-пиридилкетона (ТМГ1К) окрашенные соединения [62]. На рис

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нтв помощь больным детям
лайтбокс чемодан купить
кроссовки в иркутске
шкафы стеклянные абонентские

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)