химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

нм в кювете с I = 1 см относительно раствора холостого опыта.

101

Определению рения (14—400 мкг) не мешают: 1 мг Os, Ru, Ir, Rh, Pt, Pb и Mo; 10 мг Fe, Al, As и Bi, 2 лгг WO/-, 50 жг NO.,-, 100 мг СЮ4_, SO/", тартрат-, цитрат- и ацетат-ионов [241]; палладий завышает результаты, NOs~ занижает их. Медь мешает определению рения [364]. Влияние ниобия и тантала устраняют маскированием оксалатом [575], что позволяет определять от 0,10 до 5% Re в его сплавах с ниобием.

Для определения рения в объектах с высоким его содержанием может быть использован метод дифференциальной спектрофотомет-рии, где в качестве раствора сравнения применяют раствор, содержащий определяемый элемент и все необходимые реактивы [312].

Аликвотную часть раствора, содержащую ~ 3 мг Re, помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, прибавляют 10 мл конц. НС], 20 мл 5%-ного раствора тиомочевины и 2 мл 20%-ного раствора SnCl2. Раствор доводят до метки водой, перемешивают и оставляют на 35—40 мин., после чего фотометри-руют относительно нулевого раствора, содержащего все реагенты и 2 мг Re, на СФ-4 при 390 им в кювете с I = 1 см. Содержание реная определяют по калибровочному графику, построенному с использованием стандартного раствора рения.

Метод применен для анализа сплавов, содержащих 30—40% Re. Определению рения не мешают 50 мкг Мо, 100 мкг W. Заниженные результаты получаются в присутствии ионов Mg, Cd, Bi. Такие элементы, как Se, As, Те, выделяются в свободном состоянии. Метающее действие сурьмы подавляется добавлением фторидов. Окислители NOJ, СЮз, Сг20,~, Mn04, BrOj мешают определению рения, разрушая окраску.

В работах [54, 94, 241, 459, 575] тиомочевинный метод использован для определения рения в различных материалах.

Немодрук и сотр. [336] разработали метод определения рения с тиомочевиной с применением фотохимического восстановления.

К аликвотной части 2 мл анализируемого раствора в конц. H2S04, содержащей 20—100 мкг Re, добавляют 3 мл воды, 1 мл 12%-ного раствора тиомочевины и пропускают через полученный раствор С02. Переносят раствор в кварцевую кювету, погружают ее под слой воды и облучают лампой ПРК-7 в течение 25 мин. на расстоянии 8 см. Через 10 мин. после окончания облучения измеряют оптическую плотность при 400 нм в кювете с I ~ ~ 1 см относительно раствора, не подвергавшегося облучению. Определение рения проводят по калибровочному графику.

Закон Бера выполняется до концентрации 12 мкг Re/мл. Средняя ошибка определения рения составляет ± 6,24%. Чувствительность реакции в фотохимическом варианте ниже, чем при восстановлении хлористым оловом. Молярный коэффициент погашения при 400 нм в первом случае равен (4,6 ± 0,2)'Ю3, во втором — 9,6-Ю3.

Определение рения с производными тиомочевины

Исследовано взаимодействие рения с рядом производных тиомочевины [63, 278, 458, 659 , 811,1118]. Некоторые реагенты наряду с группой S=C<^ содержат в гидразинную группу

Таблпца И

Спектрофотометрические характеристики продуктов взаимодействия церренат-нона с производными тиомочевины в присутствии SnCla [63, 659]

Реагеит Концентрация НС1 Ь

а* ещак

Метилтиомочевняа Концентрированная 290 2375

Ацетилтиомочевина » 330 3375

Бензилтиомочевина 290 1375

о-Толялтиомочевнна » 320 6000

Ди-о-толилтиомочевина (снмм.) » 320 5700

Дифенилтцомочевипа (симм.) 2-4 N 340 1200

Динафтилтиомочевина (снмм.) 4-6 N 330 600

Дипиридилтиомочевина (симм.) 4 N 360 720

^Фенил-№-ппрпдил-2-тиомочевина 2-4 N 375 3300

]М-1-Нафтил-1У'-пирядил-2-тиомочевина 6 N 405 1500

1-Фенплтиасемикарбазид 8 N' 365 15600

1,4-Дифенилтиосемикарбазид 8—10 N • 350 14500

Тиосемикарбазон метил-2-пиридилкетона 2-4 N 430 5300

Тиосемикарбазоп метил-З-пиридилкетояа 2 N 410 240

Тиосемикарбазон 8-хиколинальдегида 2 N 440 2800

Селеносемикарбазон 8-хиполинальдегида 6 N 460 12000

* В омутствие SnCIa.

—NH—NH—. Известно, что тиомочевина и гидразин обладают восстановительными свойствами, причем при взаимодействии с Re(VII) в кислой среде тиомочевина восстанавливает его до Re(V) с образованием окрашенного в розовый цвет тиомочевшгаого комплексного соединения [64]. Гидразин в этих же условиях восстанавливает Re(VII) до Re(IV). Замещение водорода в молекуле органического соединения на различные радикалы, например фенил, ослабляет его восстановительные свойства. В связи с этим взаимодействие рения с тиомочевиной и ее производными проходит по разным механизмам. В табл. 11 приведены условия проведения реакций и некоторые спектрофотометрические характеристики (Хщах, Ешах) образующихся соединений с рядом реагентов. Ниже описаны методы определения рения с наиболее чувствительными из них.

1-Фенилтиосемикарбазид. Рений(УП) реагирует с 1-фенилтио-семикарбазидом (ФТСК)

S = c<

только в сильнокислой среде (8 A^HCl) с образованием окрашенных соединений [63, 659]. Методом изомолярных серий и методом Бен-та — Френча показано, что в растворах образуются соединения с соотношением реагирующих компонентов 1 : 1 и 1 : 2. Окрашен103

?t0 Л.НМ

ные соединения пр

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как часто встречается склеродермия
Y5P85EA
аквапарк судак официальный сайт цены 2017 для крымчан
шкаф картотечный 6 ящиков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)