химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

в сплавах и молибденитах после отделения его от молибдена.

Мюллером и сотр. [1066] показано, что при пропускании через водный раствор перрената аммония сероводорода образуется тио-перренат-иоп ReS4_. Реакция проходит количественно, поскольку в спектре светопоглощения не остается полос, характерных для Re04~ и ReOsS-.

Спектр светопоглощения ReS4- характеризуется полосами при 19 800, 32 900 и 43 500 см'1, в то время как спектр Re04- имеет полосы при 44 000 и 49 000 см-1 [689, 839], а спектр Re08S" — полосами 28 570 си"1 (с = 5,МО2), 35 560 см'1 (е = 6,1-Ю3) и 46 510 см-1 [1067].

Методы, основанные на реакциях с органическими реагентами

Определение рения с тиомочевиной

Широкое распространение получил метод, основанный на образовании тиомочевинного комплекса рения(1У) в солянокислых растворах, содержащих перренат-ион, избыток тиомочевины и Sn(II) [49, 445, 458]. В качестве восстановителя могут быть использованы также Ti(III) и гидразин [49].

Рябчиковым и Борисовой [50, 445] показано, что в системе Re(VII)— НО—тиомочевина—Sn(II) в зависимости от концентра«• »

98

ционных условий реакции происходит ступенчатое комплексообра-зование хлоридно-тиомочевинных комплексов как четырех-, так и пятивалентного рения (см. также стр. 44). Соединения рения(У) образуются при соотношении Re(VII): Sn(II) = 1:1 (рис. 38, кривые 1 и 2). В зависимости от соотношения лигандов [СИ : : [Thio] спектрофотометрическим и ионообменным методами [50, 52, 568] установлено образование в системе комплексов с соотношением Re(V) : Thio от 1 : 1 до 1 : 4, находящихся в подвижном равновесии:

ReOThiof +/С1" ji ReOClj Thio3;j +,Thio.

Методом ионного обмена определены константы равновесия реакций образования хлоридно-тиомочевинных комплексов рения(У) ? при и. = 4: Кг = (0,6 + 0,20)-Ю-3, Кг = (3,18 + 0,4). 10"', К3 = = (1,0 + 0,7).Ю-9, Kt = (1,25 + 0,36).10"u.

Распределение смешанных хлоридно-тиомочевинных комплексов в системе в зависимости от [CI-]: [Thiol приведено на рис. 39, о. Оптимальным условиям образования насыщенного тиомочевин-ного комплекса рения(У) соответствует: 2,5—3 N НО, Re(VII): : Sn(II) = 1 : 1, Re : Thio = 1 : 20; его характеристика приведеtoo

Рис. 38. Спектры светопоглощения комплексных соединений рения с тиомоче-виной в 3 N HCI при различных соотношениях [Re(VII)] : |Sn(H)l j— i : 0,5; г — i : 1; 3—1:3; 4 — 1 : i\ 5 — 1 : 10. / = 1 см для 1—2 л 0,11 см для на в табл. 12. На основе образования тиомочевинного комплекса рения(У) разработан метод определения рения фотометрическим титрованием.

Найдено, что в отсутствие SnCl2 в 8 У HCI сама тиомочевина восстанавливает Re(VII) до Re(V) с последующим образованием тиомочевинных комплексов [64]. Однако восстановление проходит крайне медленно, достигая 10—12 час.

При избытке Sn(II) в системе Re(VII)—HCI—Thio—Sn(II) образуются хлоридно-тиомочевинпые комплексы рения(1У) (рис.

38, кривые 3—5). Увеличение избытка Sn(ll) ускоряет образование

комплексов рения(1У). При молярном соотношении Re(VII) :

: Sn(II) = 1 : 1,5 значение D достигает максимальной величины

через 26 час, а при 1 : 1000 — через 40 мин. Образование смешанных хлоридно-тиомочевинных комплексов реция(1У) схематически

можно записать следующим образом:

ReOThio2+ + /С1~ ?t ReOCIyTMoJlj + /Thio.

Методами ионообменной хроматографии и спектрофотометрии [49, 313] обнаружено четыре комплекса в системе в зависимости от соотношения [CI-] : [Thio]. Значения констант равновесия реакций образования комплексов следующие: Кг = (4,8 ± 2,3) АО'3, Кг = = (13,2 ± 2,0)-Ю-6, Къ = (1,36 + 0,84). 10-', г?4 = (1,52 ±1,0). • Ю-9 (ц =4).

Диаграмма распределения хлоридно-тиомочевинных комплексов рения(1У) в зависимости от [CP] : [Thio] приведена на рис.

39, б. Для прямого спектрофотометрического определения ре пя

используется насыщенный по тиомочевине комплекс рения( V),

образующийся в системе Re(VII)—HCI—Thio—Sn(II) в присутствии избытка тиомочевины и Sn(II), используемого в качестве восстановителя.

Оптимальные условия образования комплекса: 3 N НС1, молярные соотношения Re(VII) : Sn(II) = 1 : 1000 и Re(VII) : : Thio = 1 : 20 [49, 366, 512]. Время развития окраски — 45 мин. Окраска устойчива в течение нескольких часов. Образующийся в этих условиях желто-зеленый тиомочевинный комплекс рения(1У) имеет состав Re : Thio = 1:4, интенсивные полосы поглощения при 390 и 450 нм и е390 = 10 500, а е460 = 6960 (см. табл. 12). Тиомочевинный комплекс рения(1У) не экстрагируется органическими растворителями. Нагревание раствора способствует оптимальному развитию окраски, которое заканчивается за 5 мин. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 5—200 мкг Re/ /25 мл. Точность метода составляет ± 5 отн.%. Определение рения с тиомочевиной выполняется следующим образом [49].

К аликвотной части раствора, содержащей 14—400 мкг Re, прибавляют 6 мл конц. HCI, 3 мл 5%-ного раствора тиомочевины, 1,5 мл 1 М раствора SnCLj в конц. НС1, разбавляют до 25 мл водой и чероз 45—50 мип. измеряют оптическую плотность раствора при 390

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
снять маршрутку на час
таблички для офиса фрезеровка авиамоторная
надиванник в коммунарке купить
Компания Ренессанс винтовая лестница металлическая цена - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)