химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

нении равна пяти [1217]. По данным [276], состав

соединения отвечает формуле [Re02(CN)eFe]3_. Соединение извлекается из водного раствора амиловым и бутиловым спиртами. Спектр светопоглощения ферроцианидного комплекса рения в 6 N НС1 приведен на рис. 37. Молярный коэффициент погашения водных растворов комплекса равен ~ 5-103 в интервале длин волн 440—470 нм. Метод позволяет определять рений на фоне техне-ция [943].

97

В работе [518] показано, что молибден в условиях определения рения восстанавливается до Mo(V) и находится в виде хлоридного комплекса. Светопоглощение этого комплекса незначительно в интервале длин волн 440—470 нм, что позволяет определять рений в присутствии ограниченных количеств молибдена. При содержании ^> 5 мкг Мо/.ил получаются завышенные результаты. Оптимальные условия для проведения реакции рения с ферроциаА Л. В. Борисова, А. н. Ермаь-'

нидом: 6 ЛГ HCI, 2,16-Ю-4 М ReOr, 2,36-Ю-3 М tFe(CN),]*- и 2,1 • lO-2 М Sn(II). Ход анализа молибденитовых концентратов приведен ниже [518].

0,5—0,1 г концентрата смешивают с 1,5—3,0 г СаО п 0,2 г КМп04. Смесь переносят в фарфоровый тигель и покрывают тонким слоем окиси кальция. Тигель с содержимым нагревают при 650° С в течение 1,4—2,0 час. Охлажденный спек высыпают в стакан, заливают 50 мл воды и кипятят 20— 30 мин. Водную вытяжку фильтруют в мерную колбу на 100 мл, промывают фильтр водой я разбавляют водой до метки. Для фотометрического определения отбирают аликвотиую часть (10 мл), добавляют конц. НС1 с таким расчетом, чтобы в конечном объеме концентрация кислоты равнялась 6 N. Вносят 0,5 мл 5%-ного раствора ферроцианида калия, 1 мл ЮЧб-пого раствора SnCL,, доводят водой до метки, хорошо перемешивают и через 30 мин. фото-метрируют в кювете с I — 3 см при 440—470 нм.

Определение по светзпоглощениго комплексов рения с сульфат- и тиосульфат-ионами

При взаимодействии в солянокислой среде перренат-иона, SnCl2 и сульфита [104, 273], тиосульфата [530, 1153] или сульфида натрия [530] образуются окрашенные в фиолетово-коричневые цвета соединения, содержащие четырехвалентный рений [59, 273 , 530].

Для фотометрического определения Лазаревым [273] был применен сульфит натрия. Максимум светопоглощения растворов окрашенного комплекса расположен в области 400—420 нм, Е42о =1,1-104. Оптимальным условиям образования комплекса соответствуют следующие концентрации реагентов: Ш НС1, 0,04 М Na2SOs, 0,22 М SnCl2. Для предотвращения выпадения олова в осадок добавляют лимонную кислоту (0,04 М). Развитие окраски заканчивается за 15—20мин. Закон Бера соблюдается при концентрации ^ 8 мкг Ие/ли. Ошибка определения достигает 7%.

Рябчиковым и Борисовой [1153] в системах Re(VII) — HCI— SOsa-(S403a_)—Sn(II) в зависимости от концентрационных условий реакции были обнаружены окрашенные в розово-фиолетовые оттенки растворы с максимумами поглощения при 460, 420 и 520 нм. R присутствии избытка SnCI2 первый максимум доминирует в 1—2 N НС1 при концентрации лигандов 1,4-10_3 М; второй — в 5АГНС1 и третий — в 9 N НС1 при концентрации лигандов 7-•Ю-3 М. Молярные коэффициенты погашения равны: е460 = 1-104, е420 = 1,5-104 и е520 = 4-Ю3.

Тар аян и Мушегян [530] при исследовании взаимодействия Re04~ с S082-, S2032_ и S2~ в среде НС1 в присутствии SnCI2 пришли к выводу, что в 3—4 N НС1 во всех случаях образуется окрашенный отрицательно заряженный золь сульфида рения(1"У).' Данные работ [59, 530, 1153] указывают на существование сложного равновесия в растворах, по-видимому, со смешанным комплексообра-зованием: ион О" в активном комплексе pemiH(IV) ReOCV" последовательно замещается на тиосульфат- или сульфит-ионы; при этом также образуются соединения репия(1У) с продуктами разложения тиосульфат- и сульфит-ионов.

Методика определения заключается в следующем [530].

К раствору, содержащему 5—80 мкг Re в 10 мл, добавляют 7 мл конц. НС1, 2 мл 2%-иого раствора реагента (сульфида или тиосульфата) и 1 мл 35%-ного раствора SnCl2 в В М НС1, разбавляют водой до 25 мл и тщательно перемешивают. Раствор фотометрируют через 15—20 мин. при 420 нм.

Закон Бера соблюдается до концентрации < 80 мкг Re/25 мл. Молярный коэффициент погашения равен 16 800. Определению рения не мешает присутствие железа и висмута; мешают Hg, Си, Pb, Se, Те, W, Мо и V. Для повышения чувствительности реакции рекомендуется добавлением FeCl3 [104].

К раствору, содержащему рений, последовательно добавляют 7 мл НС1 (2 : 1), 1 мл раствора FeCl3 (5 мг/мл), 2 мл 0,5 М раствора лимоннокислого натрия, 1 мл 2%-ного раствора сульфита натрия и 1 мл 20%-ного раствора SnCl2. Раствор хорошо перемешивают и доводят водой до 25 мл. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность в кювете сг=1-г-2сина ФЭК-М с синим или фиолетовым светофильтром.

Заков Бера соблюдается до концентрации 20 мкг Re/25 мл; молярный коэффициент погашения равен 36 ООО. В этом варианте чувствительность сульфитного метода повышается в 3 раза. Присутствие молибдена в растворе даже в малых количествах сильно мешает определению. Метод применен к определению рения

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звука в москве
Фирма Ренессанс лестницы в доме фото - доставка, монтаж.
кресло t 9908
хранение вещей склад москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)