химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

Mn(II), Са, Ni, Zr. Присутствие вольфрама снижает значение е390 до 8• 10а [ 16]. Оптическая плотность пропорциональна до концентрации 32 мкг Re/жл в присутствии 10 мг W. При проведении реакции в 1 TV HCI в присутствии винной кислоты мешающее влияние меди и молибдена устраняется. Влияние небольших количеств молибдена подавляется проведением реакции в 4,5—5 N НС1. При этом роданидный комплекс молибдена обесцвечивается [128, 531]. Трехвалентный хром в больших количествах (40 мг) придает эфирному экстракту зеленый оттенок, Au, Pd, Se и Те не окрашивают эфирный экстракт, ио выделяются в элементарном состоянии.

Такие соли, как хлориды натрия, калия, аммония, бария, магния, кадмия, и нитраты натрия и калия несколько снижают оптическую плотность раствора (~ 1%). Ацетаты натрия и аммония

33

Рис. 36. Спектры светопоглощения 4-Ю-5 М раствора Re(VlI), восстановленного с Sn(II) в присутствии роданид-ионов

1 — 400 экв. SnCb; 2—10 экв. SnCh; 3 — бутилацетатный экстракт раствора 1

до концентрации 0,4 У не оказывают влияния на определение рения. Азотная кислота и хлорат мешают определению, оказывая окисляющее действие. Фториды не мешают определению рения.

В работе [369] найдено, что избыток роданида и SnCl2 отрицательно сказываются на чувствительности реакции. При 5000-кратном избытке роданида оптическая плотность значительно снижается при 430 нм. Максимальной чувствительности реакция достигает при молярном соотношении Re(VII) : Sn(II) =1:3, еша1 = = 41 000. Если восстановление проводится большим количеством восстановителя, то е резко уменьшается, достигая значения 17 000 (рис. 35). При экстрагировании комплекса бутилацетатом наступает обменная сольватация, и оптические свойства экстракта приближаются к свойствам раствора, полученного в присутствии небольшого избытка хлорида олова(Н) (рис. 36). Павлова [369] усовершенствовала роданидный метод определения рения путем уменьшения избытка Sn(II). Для определения микроколичеств рения (5—10 мкг в 50 мл) рекомендуются следующие условия: 3—5 N НС1 в присутствии 6 мл 2 N NH4SCN и 2 ли 0,1 М раствора SnCl2. Комплекс экстрагируют бутилацетатом через 10 мин. после начала приготовления раствора; е420 = 41 000. Окраска постоян- ' на около 1 часа. При статистической обработке результатов определения в растворах НС1 получены следующие значения: число определенийп = 9, среднее значениеЕ = 0,224, среднеквадратичная ошибка S =0,0029, вероятность а =0,95, Д Е =0,007 и коэффициент вариации v = 3,2%.

В работах [535, 538] проведено изучение образования роданидного комплекса рения в сернокислой среде. При восстановлении перренат-иона в 6—8 У H2S04 оловом(П) в присутствии роданида образуется оранжевый роданидный комплекс рения с характерным максимумом светопоглощения при ~ 430 нм (см. рис. 37); е430 = 32 000. Предложена следующая методика определения [535]!

В мерную колбу на 25 мл последовательно прибавляют 10,86 ж 18,8 JV H2S04, раствор перрената, 4 мл 20%-ного раствора NaSCN, 0,5 мл 3,5%-ного раствора SnCl2 и разбавляют водой до метки. Через 20 мин. раствор фотомет-рируют. Закон Вера соблюдается в широком интервале концентраций.

Определению микрограммовых количеств рения роданидный методом не мешают Ga, Ge, Zn, Со, Ni, Os, Ru, Rb, Та, Cr, U, Ce, Mo, W, V в количестве 2 мг; Nb, Pt, и Rh мешают определению и должны быть удалены. Установлено, что молибден в условиях определения рения образует комплексное соединение состава MoO(SCN)4" [4641.

Для повышения чувствительности определения рения роданидный методом используется экстракция окрашенного комплекса в эфир, бутанол и другие органические растворители, а также проведение реакции в присутствии Fe(III) [130, 531, 540]. Так, экстракция роданидного комплекса из сернокислой среды бутилацетатом позволяет повысить молярный коэффициент светопоглощения при 430 нм до 41 500 [369].Наиболее благоприятны следующие условия; 7—9 М HaS04, 6 мл 2 М NH4SCN и 2 мл 0,1 М SnCl2, общий объем фотометрируемого раствора 25 мл. Через 30 мин. после сливания растворов комплекс экстрагируют бутилацетатом. Результаты определения 10 мкг Re обработаны статистически: п = 8, Е = 0,224, S =0,0057, а =0,95, ДЯ =0,013 и v =5,8%.

При экстракции эфиром молярный коэффициент погашения увеличивается до 8420 = 26 080 [863], по данным других авторов [240] до е430 = 39 0 00. Кроме того, использование экстракции устраняет мешающее влияние некоторых примесей [633]. До 1 мг Fe, Al, As, W, Bi, Cu, Cr, Zn, Ni, Co не мешают определению рения. Молибден необходимо предварительно отделять.

Для устранения мешающего влияния молибдена его предварительно отделяют экстракцией в виде роданидного комплекса диэтиловым эфиром [322].

К нейтральному раствору, содержащему рений и молибден, добавляют 10—15 мл конц. НИ (общий объем 50—60 мл ). Затем прибавляют 10—15 мг Fe(III), 3 мл 40%-ного раствора NaSCN и дважды экстрагируют 15—20 мл диэтилового э)рира в течение 15 сек., добавляя каждый раз по 2 мл раствора NaSCN. К водной фазе прибавляют 10 мл конц. НС1, 5 мг Fe(III), 4 мл 40%-ного р

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение установки отопления
ultraflex tint линзы бесплатная доставка
курсы стилиста визажиста
микроавтобус на 8 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)