химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

анным Големана [884], валентность рения в роданидном комплексе равна 5. щ -Друце [751] считал, что в состав роданидного комплекса входит шестивалентный рений.

Состав окрашенного роданидного соединения рения выражался различными формулами: ReO(SCN)3 [35], ReO(SCN)4 [751], Re(SCN)4 [541]. Впервые на комплексный характер ренийроданидного соединения указал Рябчиков [1138], выразив его состав формулой K3[Re02(SCN)4], где рений пятивалентен [886, 887, 1138]. Позднее Тараян и Мушегян [533] показали, что в системе Re(VII) - HCI - SCN" - Sn(II) образуется комплексное соединение с соотношением Re(IV) : SCN" =1:2,

90

91

константа нестойкости которого равна 2,28-Ю-4. Состав соединения выражается формулой [Re02(SCN)2]2-. Молярный коэффициент погашения этого соединения равен 16 300 при 420 нм. В условиях, когда соотношение Re(VII) : Sn(II) =1:1, установлено образование соединения пятивалентного рения с роданидом состава 1 : 3, 1 : 2, 1 : 1 [534]. В присутствии избытка роданида образуется комплекс с Лша1[ = 350 км.

При исследовании спектрофотометрическим методом системы Re(VH)—SCN'—Sn(II) в сернокислой среде при различных концентрационных условиях реакции было установлено последовательное образование роданидных комплексов рения(1У) с соотношением Re(IV) : SCN" =1:1,1:2, 1 : 3 и 1 : 4 [537]. Простейший из комплексов образуется в разбавленных растворах .с концентрацией рения порядка 10~5 М по реакции:

2ReO" + 2SCN- + 3Sn2+ + 8Н+ = 2Re02SCN- + 3Sn4+ + 4ШО.

Константа нестойкости этого комплекса равна 2-Ю-4. R практике фотометрического определения рения приходится иметь дело с его разбавленными растворами (< Ю-5 М), в которых, по-видимому, образуется роданидный комплекс состава Re02SCN_.

В ряде сообщений [324, 566, 964] указывается, что в роданидном комплексе рений находится в четырехвалентном состоянии, причем условия восстановления Re(VII) и получения роданидного комплекса различные: облучение УФ-светом в присутствии винной кислоты в среде 1—10 JVH2S04 [566], 1 N НО и 100-кратный избыток Sn(II) [964]. В работе [324] установлено образование комплекса рения(1У) с роданидом состава 1 : 1 и константой нестойкости 7-10"5. На основании проведенных исследований можно прийти к выводу о том, что сложный характер равновесия в системах Re(VII)-SCNu-HCl(H2S04)-Sn(II) зависит от кислотности среды, концентрации восстановителя и роданида.

Йорданов и Павлова [214, 215] отмечают ступенчатый характер комплексообразования Re(IV) с роданид-ионом, который можно выразить схемой:

[ReOCL,]*- + /SCN" Я [ReO (SCN^Cl^p- + /CI".

Так, роданидный комплекс с соотношением Re(IV) : SCN" = = 1:4 обнаружен при концентрации (1—2)-Ю-3 М SCN" и < 0,01 М С1-, в то время как в 2 М НС1 идентифицировано соединение с отношением Re(IV) : SCN" =1:2.

Практика показала, что определение рения целесообразно проводить в сильнокислых растворах (4./VHC1) в присутствии большого избытка восстановителя SnCl2. При этом получаются более воспроизводимые результаты несмотря на меньшую интенсивность окраски.

В твердом виде роданидные комплексы рения были выделены осаждением с органическим катионом — тетрафениларсонием[240]. Показано, что в растворах существуют два комплекса. Желто-зе92

леный комплексный анион отвечает составу ReO(SCN)52", а оранжево-красный — Re202(SCN)a~- Причем первый из них содержит Re(V), а второй — Re(IV) и Re(V). Предположено, что при фотометрическом определении рения имеют место следующие реакции:

Re04 + Sn2+ + 5SCN- + 6Н+ = [ReO(SCN)5]*- + Sn4+ + 3HaO, 4ReO(SCN)f + Sna+ = 2Re20!(SCN)|- + 4SCN" + Sn4+ .

Впервые для определения рения роданидная реакция предложена Ноддаками [1094] и затем подробно разработана Гейльманом и Вригге [815]. В последующий период она широко использовалась для определения микрограммовых количеств рения в различных материалах [476]. Реакция чувствительна и позволяет определять 1_100 мкг Re в анализируемой пробе. Найдены оптимальные условия для фотометрического определения рения в водных и вод-но-этанольных растворах в виде роданидного комплекса без его экстракции [173].

К 20 мл анализируемого раствора, содержащего < 0,4 мг Re(VlI), прибавляют 15 мл конц. НС1, 2 мл 20%-иого раствора SnCl2, 2 мл 20%-ного раствора K.SCN, разбавляют водой до 50 мл и через 5—6 мин. измеряют оптическую плотность при 432 нм.

Некоторые авторы рекомендуют измерение оптической плотности проводить при 378 и 390 нм [235, 964].

К 5—10 мл раствора, содержащего 60—120 мкг Re, прибавляют 10 мл воды, 6 мл конц. НС1, 4 мл 10%-ного раствора NaSCN, 3 мл 20%-ного раствора SnCl2, разбавляют водой до 25 мл и через 30 мин. фотометрируют при 378 нм относительно раствора реагентов.

Определению рения мешают Mo(VI), Та, U(VI), Pt(IV), Au(III), Cu(II) при их концентрации > 2-1(Н»/0. Мешающее влияние этих элементов уменьшается при фотометрировании в области 420 нм. Присутствие же V(V) и Fe(HI) в количествах 5-10-3% при измерении оптической плотности при 420 нм мешает, а при 378 км не мешает определению рения. Не мешают также < 5-10~4% Сг(Ш),

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
одинцово профлист производство
Cover A2 COA2.03
камера заднего вида для skoda yeti
вкр-8 ду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)