химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

льку производственные сернокислые растворы содержат кроме рения еще и большие количества молибдена, изучено влияние молибдена на определение рения, а также поведение молибдена в условиях, аналогичных с рением [58]. Молибден, взятый в виде молибдата, в растворах HaS04 в присутствии восстановителя FeS04 образует сла-боокрашенные в голубовато-зеленый цвет соединения. На рис. 33 приведены спектры светопоглощения (2—5), полученные при различных молярных соотношениях Mo(VI) : Fe(II) в 34 N H2S04.

В

ЧОО SOO BOO 700Ь,нм

Рис. 33. Спектры светопоглощения сульфатных комплексов Re(V) (1) и Mo(V) (2-5)

'liotvi)]: №е(П)]-. г — 1:1; а — 1:2; « — 1:4; 5 — 1 :10; t — смешанный комплекс рения и молибдена; 7 — шесь комплексов Re(V) и Mo(V)

89

Полное совпадение спектров свидетельствует об образовании в этих условиях только одного сульфатного комплекса пятивалентного молибдена. Идентификация образующегося соединения молибдена производилась как по спектру светопоглощения [6161, так и по наличию сигнала ЭПР [314].

В растворах 25—34 N H2S04, содержащих одновременно молибден и рений, в присутствии избытка восстановителя FeS04 образуется смесь соединений рения(У) и молибдена(У) (рис. 34, кривая 7). Различие оптических характеристик соединений рения^) и молибдена(У) указывает на возможность одновременного определения рения и молибдена в смеси на основе принципа двух-компонентпого анализа.

Совершенно иной эффект наблюдается в системе Re(V.Il) — Mo(Vl) — Fe(II) — H2S04, содержащей недостаток восстановителя FeS04. В случае недостатка восстановителя в системе, когда на фоне смеси сульфатных комплексов рения(У) и молибдена(У) остается еще свободный Mo(VI), наблюдается образование нового, интенсивно окрашенного в фиолетовый цвет соединения с Хтах = = 540 нм (рис. 33, кривая 6), в состав которого входят, по-видимому, Re(V) и Mo(Vl). Образование этого соединения можно устранить увеличением концентрации восстановителя FeS04 в системе до избыточной.

Определение по светопоглощению перренат-иона

Светопоглощение перренат-иона изучено в работах [738, 878]. Спектр светопоглощения Re04~ приведен на рис. 3. Метод определения рения по светопоглощению перренат-иона недостаточно селективен, с одной стороны, и не очень чувствителен, с другой (с = 3610 и 6060 при 220 и 206 нм соответственно). Закон Бера соблюдается в области 221—313 нм для интервала концентрации 0,02—0,002 М Re04". Многие ионы, поглощающие в УФ-области, мешают определению рения. Хидридж [861] определял перренат-ион по собственному светопоглощению в смеси с N03~ и С]-. Показано, что в присутствии этих ионов определение перренат-иона возможно при 258 нм (для Re04_ в = 740, для NO," е = 2,1). Метод используется для определения рения в чистых растворах и при анализе сплавов [568].

Определение концентрации рения по светопоглощению перренат-иона можно проводить в растворах HaS04, Н3Р04, Н4Р207 [53]. В концентрированных растворах кислот ешах значительно увеличивается (см. стр. 51), что повышает чувствительность определения рения на 1—1,5 порядка. Кроме того, найдено, что концентрацию рения можно определять в концентрированных растворах аммиака по светопоглощению перренат-иона, так как аммиак не поглощает при 230 нм. Молярный коэффициент погашения перренат-иона при 230 нм остается равным 3610. Метод использован для определения рения в аммиачных растворах при злектродиализе [181].

Определение по светопоглощению роданидных комплексов рения

Роданидный комплекс рения, окрашенный в водных растворах в оранжевый цвет, образуется при прибавлении к солянокислому раствору, содержащему перренат-ион, роданида в качестве лиган-да и хлористого олова в качестве восстановителя. Комплекс имеет максимальное светопоглощение при 430 нм (рис. 34), е430= 26 080, и широко используется для определения рения фото- и спектрофо-тометрическими методами. Следует отметить, однако, что сведения о составе этого комплекса и степени окисления рения в нем крайне противоречивы. В настоящее время можно считать установленным, что в системах Re(VII) - HCI - SCN~ - Sn(II) и Re(VII)-H2S04 — SCN~ — Sn(II) образуются комплексные соединения рения с роданидом, отличающиеся как валентностью рения, так и составом [36, 240, 456, 541, 543, 544, 566, 751, 863, 884, 1138, 1226].

Изучение различных частей указанных выше систем, отличающихся концентрационными условиями, приводило исследователей к противоречивым выводам. Тараян с сотр. [541, 543, 544] на основании данных потенциометрического титрования перрената мер-куроперхлоратом и фотометрического изучения системы Re(VII) — HCI — SCN" в присутствии восстановителей Sn(II) и Ti(III) сделан вывод о том, что рений в окрашенном роданидном соединении четырехвалентен.

Трибала [1226] использовала потенциометрическое титрование для выяснения валентности рения в оранжевом роданидном комплексе. Найдено, что в 1 М НС1 для получения оптимальной оптической плотности необходим расход 2,5 экв. SnCl2. Автор предполагает, что „ валентность рения в комплексе равна 4,5. По д

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы верстальщик журнала
авито ру дачные участки
Lamborghini AXE 3 98 R
Пароварка Twin Select 24 см

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)