химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

в рения с неорганическими лигандами

Определение по светопоглощению гекса-4лороренат{1У)-иона

Гексахлороренат(1У)-ион в растворах имеет интенсивную полосу светопоглощения в УФ-области спектра при 281,5 нм [878, 930, 1035, 1043, 1152] (рис. 31). В работе [1043] восстановление Re04" до Re(IV) с образованием ReCl62~ проводилось в 10 TV HCI хлористым гидразином при кипячении в течение 60 мин. Закон Вера соблюдается в пределах концентрации от 10~6 до 10~5 М Re. Молярный коэффициент погашения при 281,5 нм равен 11 800. Поскольку гидразин имеет интенсивную полосу поглощения при 265 нм, для определения рения был использован прием двухком-понентного анализа. Значения оптических плотностей определяли при двух длинах волн — 265 и 281,5 нм. Концентрацию рения рассчитывали по соответствующим формулам. Метод позволяет определять рений в присутствии равных количеств молибдена, при больших содержаниях его предварительно отделяют. Точность метода ± 2,0%.

В качестве восстановителя может быть использован также хлорид хрома(Н) [1035]. Метод получения гексахлорорената(1У), основанный на восстановлении перрената хлоридом хрома в НС1, имеет преимущество перед методом Мейера и Ралфса [1043], так как светопоглощение хрома в измеряемой области незначительно и устраняется введением его в раствор сравнения, не требуя двух-компонентного анализа. Вторым преимуществом этого метода является быстрота реакции. Количественное восстановление перрената до гексахлорорената(ГУ) в среде 8—11 7VHCI заканчивается за 2 мин. Зависимость полноты восстановления перрената до гексахлорорената от кислотности раствора показана на рис. 32. Методика определения заключается в следующем [1035].

6—7 мл раствора, содержащего 0,07—1,4 мг Re в виде перрената, помещают в мерную колбу на 50 мл и добавляют 25 мл 12,4 N НС1. Через раствор пропускают N2 и' при этом добавляют 1 мл 0,045 М раствора СгС12. Колбу закрывают и через 2 мин. через раствор пропускают воздух для переведения Сг(П) в Сг(Ш) в, течение 2—3 мин. Раствор разбавляют водой до 50 мл и фотометрируют в кювете с I = 1 см при X — 281,5 нм.

Недостаток метода связан с приготовлением и хранением растворов хлорида хрома(П).

Для отделения молибдена, мешающего определению рения, применяется экстракция хлороформом соединения молибдена с купфероном [1035].

86

87

Рис. 32. Зависимость восстановления перрената до гексахлорорената от кислотности раствора

В делительную воронку помещают 25 мл раствора, содержащего перренат-ион и 2 N H2S04, добавляют 50 мл свежеприготовленного раствора куп-ферона (0,5 г купферона в 50 мл хлороформа) и встряхивают воронку 3 мин. Органический слой отделяют, а экстракцию молибдена повторяют до полного обесцвечивания водного слоя. Водную фазу количественно переносят в стакан, нейтрализуют с NaOH и упаривают до объема 5 мл. В этом растворе определяют содержание рения, как описано выше.

В работе Тарани [536] для определения больших количеств рения предложено использовать реакцию перрената с двухлори-стым оловом. Показано, что в 8 N HCI на холоду восстановление перрената до гексахлорорената происходит очень быстро. Практически полное отсутствие светопоглощения SnCl2 соответствует X = 370 нм. Раствор гексахлорорената(1У) при этой длине волны имеет еще заметную оптическую плотность и е370 = 360. Закон Бера соблюдается в растворах 8 N HG1 в интервале концентраций 0,02—0,4 мг Re/мл.

Немодрук и сотр. [335] при определении рения по светопоглощению гексахлороренат(1У)-иона использовали фотохимическое восстановление. Установлено, что Re(VII) количественно восстанавливается до Re(IV) в растворах, содержащих 6 М НС], 20% (по объему)этанола,при облучении лампойПРК-7 в течение 30 мин. в атмосфере С02. Полученный раствор характеризуется максимумом светопоглощения при 281 нм и е = 13 600. Определению рения не мешают Mg, Са (при продолжительном облучении); мешают Fe, Си, V, U(VI),[Mo(VN и их необходимо отделять. •

В кварцевую пробирку вносят 0,1—1,4 мл анализируемого раствора, содержащего 15—125 мкг Re, прибавляют 1 мл этанола, 2,5 мл 11—12 N НС1, разбавляют водой до5дли пропускают через раствор С02 в течение 5 мин. Раствор в пробирке погружают в проточную воду и облучают лампой

ПРК-7 в течение 30 мин., пропуская ток СОа. После этого измеряют оптическую плотность раствора в кювете с 1= \ см при 281 нм относительно раствора, не подвергавшегося облучению.

Закон Бера соблюдается до концентраций < 25 мкг Re/мл. Относительная ошибка определения ± 1,27%.

Определение по светопоглощению сульфатного комплекса рения(У)

В концентрированных растворах серной кислоты перренат-ион восстанавливается сульфатом железа(П) до Re(V) [65]. Раствор окрашен^в голубой цвет и имеет интенсивную полосу светопоглощения при 350 и полосу при 560—570 нм; е350 = 1500, а е570 = = 100. Однако измерениям плотности при 350 нм мешает светопо-глощение FeS04. Поэтому для измерений более пригодна область 560—570 нм; закон Бера соблюдается в интервале концентраций от 0,2 до нескольких миллиграммов рения в 1 мл. Поско

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
черные розы купить
Рекомендуем компанию Ренесанс - модульные лестницы на второй этаж- быстро, качественно, недорого!
стул venus
Рекомендуем в КНС Нева 852432-B21 - доставка по Санкт-Петербургу и онлайн кредит "не выходя из дома" во всех городах северо-запада России!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)