химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

,1 мг Re/20 мл (~ 2-Ю-5 М). Ошибка определения 10%. Определение проводят следующим образом [274].

25— 30 мл анализируемого раствора помещают в сосуд для восстановления. Добавляют H2S04 до концентрации 18 N. Общий объем раствора 50 мл. Сосуд закрывают пробкой с газоотводящей трубкой и пропускают СОа. Вносят 50 г 2—3%-ной Bi-амальгамы и взбалтывают 10 мин. После отстаивания в течение 1 —2 мин. сливают амальгаму. В сосуд прибавляют несколько капель фенилантраниловой кислоты и восстановленный рений титруют 0,03 JV раствором К2Сга07.

В работе Гейльмана и Вритге [816] описано количественное определение рения титрованием трех- или четырехвалентного рения раствором сульфата церия(1У). Выбор условий титрования определяется природой соединения, в котором находится рений: так, двуокись рения легко и быстро окисляется с Ge(IV) при слабом нагревании, хлорид рения(Ш) и гексахлороренат(1У) окисляются при кипячении раствора в течение 10—20 мин.

К 25 мл 0,1 N раствора Ce(S04)2 прибавляют навеску 0,05—0,15 г твердого образца и нагревают до полного окисления. После охлаждения титруют стандартным раствором FeS04 с индикатором ферроином.

Метод использован для определения валентного состояния рения в соединениях [898].

Бихромат калия в кислой или щелочной среде окисляет рений с валентностью ниже семи до Re(VII). К анализируемому раствору добавляют избыток бихромата, а затем избыток сульфата желе-за(Н) и титруют обратно перманганатом или сульфатом церия(1У) [816].

Рений в степенях окисления +3, +4 и +5 может быть определен титрованием сернокислых растворов его соединений раствором перманганата калия; рекомендуется использовать 2—4 N H2S04. Метод пригоден для определения валентного состояния рения в его соединениях [302].

Косвенное коыпдексонометрическое определение рения

Описан метод определения рения, основанный на осаждении его в виде ТШе04 и последующем комплексонометрическом титровании Т13+. К слабокислому или нейтральному раствору, содержащему перренат-ион, добавляют 0,1 N раствор ТЩ03. Образующийся осадок ТШе04 отделяют от раствора центрифугированием и обрабатывают раствором НС1 или Вг2. При этом происходит растворение осадка и окисление Т1+ до Т13+, который титруют при рН 5 0,01 М раствором ЭДТА с диметилфенолом оран84

85

жёвым в качестве индикатора. При определении > 1 мг Re ошибка не1превышает ±1%. Определению рения мешают Мо04а_, Мп04~, SCN~, Вг03-, J03~ и галогенид-ионы; не мешают СЮ3_ и С104~. При определении 2,93—5,96 мкг Re в растворах, содержащих 8— 10 мг Вт- или после осаждения последних в виде солей серебра ошибка достигает 2—6% 1852].

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧ ЕСКИЕ И ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Спектрофотометрические методы широко используются в аналитической химии рения. Эти методы позволяют определять рений в большом диапазоне концентраций (Ю-2—Ю-5%), отличаются быстротой и простотой выполнения. В основном они основаны на образовании в кислых растворах окрашенных комплексных соединений восстановленного* рения — Re(V) и Re(IV) — с органическими и некоторыми неорганическими лигандами. В щелочных растворах рений определяют лишь по светопоглощению перренатов щелочных металлов и тетрафепиларсония. Сравнительно большие количества рения определяют по светопоглощению перренат-и гексахлороренат-ионов, сульфатного комплекса рения(У). Для этой цели используется также дифференциальный спектрофото-метрический метод.

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиокеимом. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04~ с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена.

Наряду с решением практических задач (поискам оптимальных условий выполнения реакций и изучению мешающего влияния сопутствующих анионов и катионов) во многих работах уделяется внимание вопросам изучения механизма химических реакций, составов и устойчивости комплексных соединений, являющихся аналитической формой. Спектрофотометрические методы используются также для идентификации валентных состояний рения и форм нахождения его в растворах.

Методы,

основанные на светопоглощении комплексо

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол походный складной со стульями
suncraft
курьерская доставка
оставить вещи на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)