химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

p>Рис. 30. Кривая фотометрического титрования раствора ^ЧП

пврропата в 2,5 N НС1 0,015 JV рд - 4°—° °

раствором SnCl2 в присутствии Ч

избытка тиомочевины v п — показания гальванометра / п I i 1 1

0,1 W V,MI

При титровании в присутствии лигандов ТМПК и ТХА в кювету (с толщиной слоя 5 см) помещали раствор перрената, избыток спиртового раствора лиганда и проводили титрование раствором Sn(II) в первом случае при длине волны 430 нм, во втором — при 440 нм до излома на кривых D = f (v).

Оптимальные условия для проведения определения в присутствии ТМПК следующие: 2 N НС1, 3,6 - Ю-5—3 ? 10"* М Re04-, соотношение Re : ТМПК > 1 : 1,5; оптимальные условия в присутствии ТХА: 2 N НС1, 9-10-5-2-10-4М Re04", Re : ТХА > 1 : 10. Ошибка определения составляет 1—2% [62].

Метод спектрофометрического титрования имеет преимущество перед визуальным, поскольку применим к анализу растворов с низкой концентрацией рения, а по сравнению с прямым спектрофото-метрическим методом имеет большую избирательность.

Определению рения описанными выше методами не мешают 10-кратные количества Со, Ni, Си. В присутствии ионов-окислителей (Mn, Fe, Mo, Pd, Ir, Pt, Cr), на которые расходуется Sn(II) в процессе титрования, определение рения фотометрическим титрованием возможно только в сочетании с прямым спектрофотометри-ческим методом. Методы использованы для определения рения в производственных растворах.

Определение рения титрованием двухлористым оловом. Изучено восстановление Re(VII) при титровании раствором Sn(II) в среде НС1 или H2S04 в присутствии индикатора индигокармина [865]. Титрование проводят в 5 М НС1, содержащей 5—52 мг Re в виде перрената, 0,04 N раствором SnCl2 в 6 А НС1. Добавляют 3 капли 0,2%-ного раствора индикатора. Конечную точку титрования определяют по изменению окраски от голубой до желто-зеленой. Найдено, что это изменение окраски связано с восстановлением Re(VII) до Re(V).

82

83

Йодометричеекое определение рения. При действии йодистого калин на раствор перрената калия при 40—50° С в присутствии конц. НС1 выделяется элементарный иод, количество которого соответствует восстановлению рения до четырехвалентного состояния [1093]. Иод может быть оттитрован раствором гипосульфита.

Титрование восстановленного рения окислителями

Определение рения после его восстановления амальгамой цинка. Для определения рения предложен метод, основанный на предварительном восстановлении Re04_ до Re- в цинковом редукторе и последующем титровании Re" окислителем [828].

Редуктор, представляющий собой кололку высотою 20 см и диаметром 4 см, заполненную на а/3 цинком (амальгамированным обработкой 0,25 М раствором HgCl3), охлаждают пропусканием воды в рубашку. Воздух удаляют пропусканием С02, после чего вводят анализируемый раствор, содержащий ЬЮ-4 — 1.10"* М Re(VII) в 4 JV HCI. Чорез 10 мип. раствор из редуктора сливают в титрованный раствор Ce(IV), амальгамированный цинк промывают малыми порциями горячей подкисленной воды. Избыток Ce(IV) оттитровывают раствором FeftOj, используя в качестве индикатора <Г;ерро1ш. Предварительно проводят холостой опыт.

При определении от 0,37 до 4,05 мг Re ошибка составляет < 1,6%. Применение Gd-редуктора и электрохимическое восстановление не дают надежных результатов.

В работах [1002, 1209] показано, что восстановление перренат-иона в цинковом редукторе до Re- проходит по реакции:

ВеО" + 8Нт + 8ё = Re~ + 4Н20.

Молибден, вольфрам, ванадий, ниобий и железо, восстанавливающиеся и окисляющиеся в условиях определения рения, должны быть предварительно удалены. Определение проводят следующим образом.

Через редуктор пропускают 50 мл холодного раствора H2S04 (5 : 95) и затем 500 мл анализируемого сернокислого раствора, содержащего ^ 30 мг Re. Раствор должен быть свободен от воздуха и восстанавливающих веществ. Промывают редуктор 50 мл H2S04 (5 : 95), кислоту затем отмывают 100 мл холодной воды. Раствор, прошедший через редуктор, собирают-в приемник, содержащий 20 мл раствора Fe2(S04)3 с концентрацией 0,02 г Fe/мл. Образовавшееся при этом двухвалентное железо оттитровывают раствором пермапганата калия. Вводят поправку па холостой опыт. 1 мл 0,1 N раствора КМп04 соответствует 0,002329 г Re.

Определение рения после его восстановления амальгамой висмута. Изучено восстановление перренат-иона в серно- и солянокислых растворах различными амальгамами: цинка, кадмия, свинца и висмута [274]. При использовании Bi-амальгамы в 18' N H2S04 перренат-ион восстанавливается до Re(V). Восстановленный рений титруют стандартным раствором бихромата с N-фенилантра-ниловой кислотой в качестве индикатора. Метод применен для определения 0,44 — 10,95 мг Re. Спитцы и др. [1197] использовали аналогичный прием для определения микроколичеств рения (19— 75 мкг). При этом к образующемуся раствору Re(V) добавляли избыток сульфата железа(Ш); пятивалентный рений восстанавливает Fe(III) до Fe(II), которое затем титруют 0,01—0,02 N раствором сульфата церия(1У) в присутствии того же индикатора. Чувствительность метода 0

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы 3d max
hi end audio купить
SYAC.92.2838
гидроскутер что это такое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)