химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ешивают.

При выделении 3—18 мг Re в электролите остаются лишь следы его. Ошибка определения > 0,4%.

Метод внутреннего электролиза в растворах комплексообразующих веществ использован для определения рения и молибдена в присутствии Fe, Al, Сг, Ti, Th, ZT, U, Be, Zn, Mn, W, V, La, Та, Pb, Cd, щелочных и щелочноземельных элементов. Методика определения заключается в следующем [1008].

К анализируемому раствору добавляют 5 мл конц. НС1, 2—3 г KJ, кипятят для восстановления Re(VII) до Re(IV), связывают выделяющийся J2 добавлением нескольких капель 0,1 N раствора Na2S303, разбавляют водой до 250 мл и вводят 10-кратное количество твердого комцлексони III (по отпо-гдениго ко всем присутствующим ионам металлов). С помощью раствора NH4OH устанавливают рН 9 —10, помещают в электролизер сетчатый Pt-катод и Zn-анод н в течение 2 час. проводят внутренний электролиз. Затем катод промывают водой, этанолом, высушивают при 80—90° С и взвешивают. В присутствии Mo(VI) его маскируют с помощью роданида и выделяют рении, как описано выше. После выделения рояля можно выделить количественно Pb, Cd и Мо.

О комбинированном электрохимическом методе выделения рения и молибдена см. также [306].

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИБ МЕТОДЫ

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексометрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстановительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(И), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Sn(II) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потен-циометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148.

80

81

Алкалиметрическое определение рения

Для определения рения пригодно титрование HRe04 стандартным раствором NaOH с фенолфталеином или метиловым красным в качестве индикатора. Обычно титруют разбавленные растворы рениевой кислоты, поскольку концентрированные растворы, содержащие ~ 60% рениевой кислоты, представляют собой вязкую жидкость, которая вдвое тяжелее воды и напоминает фосфорную кислоту. Для титриметрического определения HRe04 необходимо отсутствие в анализируемых растворах других кислот, которые титруются щелочью. Содержание рения в 1 мл 1 N раствора HRe04 очень высоко и составляет 186,3 мг, вследствие чего для получения точных результатов необходимо тщательное титрование.

Метод использован для определения концентрации рения после его электролитического выделения и последующего окислепия до HRe04 [1178], а также при получении HRe04 методом электродиализа перренатов щелочных металлов [181]. Метод целесообразно применять для установления титра стандартных растворов HRe04, получаемых при растворении металлического рения в перекиси водорода.

Титрование рения (VII) восстановителями

Определение рения фотометрическим титрованием с двухлори-стым оловом. Метод основан на титровании перренат-иона раствором Sn(II) до Re(V) и образовании его окрашенных комплексных соединений с рядом лигандов: лимонной кислотой, тиомочевиной, тиосемикарбазонами метил-2-пиридилкетона (ТМПК) и 8-хинолин-альдегида (ТХА) [54, 659].

Фотометрическое титрование проводили в специально сконструированном приборе [54], а также в специальной кювете с использованием спектрофотометра СФ-4. При титровании солянокислых растворов, содержащих перренат-ион и перечисленные выше ли-ганды раствором Sn(II), излом на графике зависимости D = / (у), где D — оптическая плотность, v — объем титранта, наблюдается при молярном отношении Re(VH): Sn(II) = 1:1. При соотношении Re(VII) : Sn(II) < 1 : 1 оптическая плотность остается некоторое время постоянной вследствие медленного восстановлепия Re(V) до Re(IV). Чувствительность метода характеризуется следующими значениями emaJ[: для нитратного комплекса е650 ~ 100, для тио-мочевинного е520 = 200, Езго ~ 1500, для комплекса с ТМПК езво = 6,3-103 и для комплекса с ТХА е420 = 2,8-103.

Характеристика соединений рения(У) с некоторыми реагентами приведена в табл. 12.

При определении рения метод фотометрического титрования был впервые использован для системы Re(VII)—HCI—тиомоче-вина—Sn(II) [54]. Кривая фотометрического титрования в присутствии тиомочевины приведена на рис. 30. Излом на кривой D = = / (v) соответствует количественному образованию тиомочевин-ного комплекса рения(У).

При титровании 10"2—Ю-3 N растворов Re(VII) в 2,5 N НС] в присутствии избытка тиомочевины (добавляется 10—15-кратный избыток) 0,015 А^ раствором Sn(II) в 2,5 N НС1 ошибка определения не превышает 4%. Количество рения находят по формуле: А = via, где А — количество рения, мг; v — объем раствора Sn(II), пошедший на титрование, мл; а — объем раствора Sn(II), пошедший на титрование 1 мг Re(VII), мл/мг.

и<

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щит управления вентилятором acv-du-v4 ned вес
тележка инструментальная
футбольная экипировка
3д мини кинозал

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)