химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

в 0,5 N H2S04 — 0,048 е/л, в то время как растворимость перрената нитрона в этих условиях равна 0,18 г/л. Белый мелкокристаллический осадок отфильтровывают через тигель с фильтрующим дном № 3 или Кг 4, промывают 4—5 раз насыщенным водным растнором соединения, высушивают при 100— 110° С и взвешивают.

При математической обработке результатов определения рения данным методом получены следующие значения: воспроизводимость а =0,191, допускаемое расхождение между отдельными определениями |/"2 г =0,61, максимальная ошибка Е =0,156, максимальная относительная ошибка Е0 = 0,52. Определению рения не мешают щелочные и щелочноземельные металлы, Zn, Al, Cu(II),Cd,Ni,Fe(II), Mn(ll), CI", S042",мешаютMo(VI), W(VI), N03-.

Взвешивание осадка может быть заменено титрованием его раствором NaOH в ацетоне [3].

Для осаждения рения, находящегося н форме 11еС1д~шги ReBr|*", к анализируемому раствору (2 N no НС1 или НВг) медленно прибавляют при перемешивании 5—6 мл 5%-ного раствора реагента в уксусной кислоте (1 : 1). Через 2 часа осадок отфильтровывают через тигли № 3 или № 4, промывают 2—3 раза насыщенным раствором соединения в 2 N HCI (НВг), 3—4 раза водой и высушивают при 100 —110° С, после чего взвешивают.

Для гравиметрического определения рения использовано осаждение гексахлорорената(1У) в виде соединения с тетроном — N,N'-тетраметил-о-толуидином 1806а]. Перренат-ион не образует с данным реагентом осадка.

Для осаждения к раствору гексахлорорената(1У) в солянокислой среде добавляют раствор тетрона по каплям при 40—50° С до небольшого избытка.

78

79

Затем смесь охлаждают льдом; раствор с осадком фильтруют и высушивают при 110° С. Оставшийся в фильтрате перренат-ион может быть определен после этого весовым методом в виде перрената нитрана.

Электрогравиметрическое определение рения

О сложности процессов электрохимического восстановления рения можно судить по данным работ [654, 866, 878, 882, 883, 888, 896, 898, 911, 1002, 1021, 1162, 1189, 1249 и др.]. Восстановление перрепатов до металла проходит через образование ряда промежуточных продуктов с различной степенью окисления рения. Много исследований посвящено вопросам изучения условий электрохимического осаждения металлического рения [113, 159, 233, 248, 249, 379, 481-483, 493, 504-506, 612, 748, 761, 776, 933, 1088, 1208]. Отмечается большая роль ионов водорода в электродном восстановлении Re(VII) [202, 344, 345, 493, 506].

Существует ряд методов определения рения, основанных на его электрохимическом осаждении при постоянном токе на Pt-катоде [94, 1178, 1210, 1243]. Недостатком этих методов является осаждение наряду с металлом окислов рения и довольно легкое окисление влажного осадка металлического рения кислородом воздуха, что затрудняет последующее прямое гравиметрическое определение рения в виде металла и ухудшает точность метода.

При кулонометрическом [1236] и хронопотенциометрическом [271] исследовании анодного окисления металлического рения в кислом растворе показано, что па его поверхности образуются окисные пленки, по-видимому, Re02, Re03 и др.

По методу [1210] рений осаждается практически полностью на платиновом катоде (в качестве анода используется Pt-сетка) из раствора перрената(1—20жгНе)в5%-нойН2ЗО4 за 3 часа при 70° С при плотности тока 0,25 а/дм2, напряжении 2,34 в. Осадок, содержащий металлический рений и до 2,5% окиси, окисляют перекисью водорода до рениевой кислоты, которую титруют 0,01 N раствором NaOH с метиловым красным или бромкрезоловым пурпурным в качестве индикатора. 1 мл 0,01 ATNaOH соответствует 1,863 мг Re.

При использовании вращающегося Pt-анода время электроосаждения рения существенно сокращается (до 60—75 мин.) [1178]. По окончании электролиза Pt-катод промывают водой, затем ацетоном, сушат на воздухе и в течение 30 сек. при 105° С. Тем не менее результаты гравиметрического определения систематически завышаются (ошибка определения + 1%), очевидно, за счет образования окислов.

В работе [1243] рений выделяют на электроде из аммиачных растворов после отделения от молибдена осаждением в виде Re2S7. Гаврилко и др. [94] нашли, что наибольшая разница между потенциалами выделения молибдена и рения существует в солянокислом растворе (рН 2,5) при 40° С; потенциал выделения рения —0,410 в. Метод позволяет определять 5—25 мг Re с точностью 2—5%.

Для определения рения использован метод внутреннего электролиза без приложения внешней ЭДС [1154].

В ячейку помещают 10 мл раствора, содержащего рений и 5% (по объему) H2S04, опускают в середину ячейки анод, в качестве которого использован стержень из металлического олова диаметром 7,5 мм. С помощью медной проволоки замыкают накоротко электроды и выделяют ретшй при 75— 80° С в течение 25—100 мии. Для сохранения постоянного объема в ячейку периодически добавляют воду, а перед окончанием электролиза вводят 5 мл H2S04 (1 : 19). По окончании электролиза Pt-сетку промывают разбавленной H2S04, водой и ацетоном, быстро высушивают на воздухе, а затем в течение 20 сек. при 105° С охлаждают и взв

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, звони, скажи промокод на скидку в KNS "Галактика" - смартфоны Huawei цена - 3 минуты пешком от метро Дубровка, есть своя стоянка.
lmprs.595 - светодиодная сверхтонкая световая панель
штатные автомагнитолы для nissan
холодильник дэу fr-091a ремонт вдомодедово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)