химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

ледяной водой и сушат при 110° С.

Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония. Определению рения мешают многие анионы: Мн04~, СЮ4~, SCN~, J~, Вг~ и F-. Концентрация ионов N03~ в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Hg, Bi, Pb, Ag, Sn, Tl, V(II). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафениларсонием в присутствии 0,5 N С1", могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осаждение проводить из аммиачных растворов (<— 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М).

Осадок перрената тетрафениларсония имеет следующий состав: (C6H6)4AsRe04, который не изменяется яри нагревании соединения от 106 до 185° С. При повышении температуры до 556° Ссо-единение разлагается с образованием летучих продуктов [1233]. Определение проводят по следующей методике [1259].

К аликвотпой части 5—25 мл горячего раствора, содержащей 0,5—130 мг Re в виде перренат-иона и 0,5 N NaCl, прибавляют избыток 1%-ного раствора хлорида тетрафениларсония. Конечный объем раствора не должен превышать 25—60 мл. Раствор перемешивают, охлаждают и оставляют стоять на несколько часов, лучше на ночь, отстаиваться. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают ледяной водой. Сушат при 110° С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Фактор пересчета на перренат-ион равен 0,3952.

74

73

Метод пригоден также для определения ультрамикроколичеств рения с применением ультрамикровесов [901].

В работе [366] определена растворимость перренатов тетрафе-ниларсония. и тетрафенилфосфония в воде при 10—50° С. При 20° С произведения растворимости соответственно равны (3,7 ± 0,2) -•10~9 и (2,05 ± 0,13)-Ю-0. В соответствии с этим не следует пренебрегать потерями при промывке осадков водой. Для промывки осадков рекомендуется использовать насыщенные растворы реагентов.

Определение в виде перрената таллия

При добавлении к нейтральному или слабокислому раствору перрената калия азотнокислого или уксуснокислого таллия выпадает белый кристаллический осадок состава ТШе04 [969]. Растворимость соли в воде при 10 и 25° С равна 0,0085 и 0,016 г/л соответственно. Растворимость снижается при добавлении избытка уксуснокислого таллия или уксусной кислоты. TIRe04 хорошо растворяется в бромной воде с образованием растворимой соли рениевой кислоты и трехвалентного таллия. Для промывки осадка ТШе04 может быть использован 96%-ный этанол.

0,3—0,4 г вещества растворяют в 40 мл воды, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты п осаждают ReO~ добавлением небольшого избытка раствора карбоната таллия в уксусной кислоте при помешивании. Растворы упаривают до объема 4 мл, охлаждают, добавляют еще 10 мл уксусной кислоты, фильтруют через тигель с пористым керамическпм дном. Осадок промывают уксусной кислотой, сушат при 140° С и взвешивают.

При промывке осадка водой в 50 мл растворяется 0,051 г перрената. таллия, 96%-ным этанолом — 0,0038 г, разбавленной уксусной кислотой — 0,0364 г, ледяной уксусной кислотой — 0,0003 г.

Определение рения в виде двуокиси

Гидратированная двуокись рения Re02-2H20 может быть получена различными способами [671, 831, 905, 1152]. Она выделяется из раствора при гидролизе гексахлороренатов(1У): КгКеС!» + 2Н20 = Re02 4 2КС1 + 4НС1.

Гидроокись рения(1У) осаждается количественно, однако при этом осадком захватывается большое количество элементов-примесей. Двуокись рения получается при восстановлении рениевой кислоты или ее солей металлическим цинком в соляной кислоте [666], а также при упаривании рениевой кислоты с гидразином и хлоридом олова [666]; при этом сначала образуется коллоидный раствор, из которого затем выпадает черная двуокись. При пропускании углекислого газа через коллоидный раствор выделяется двуокись в лучше фильтрующейся форме. Двуокись высушивают до постоянного веса в эксикаторе над безводным перхлоратом магния. При нагревании ReOo-2H20 в вакууме до 650—680° С отщепляются две молекулы воды.

Двуокись рения легко окисляется и поэтому при осаждении и промывании ее возможны значительные потери рения. Кроме того, осадок двуокиси рения легко адсорбирует находящиеся в растворе ионы щелочных и других металлов. Вследствие этого определение рения в виде двуокиси недостаточно надежно и мало используется в лабораторной практике.

Определение в виде гептасульфида

Рений(УН) осаждается в виде сульфида из кислых и щелочных растворов. В качестве осадителей используются сероводород, тиосульфат и сульфиды щелочных металлов, тионалид (см. стр. 174). В определенных условиях достигается количественное выделение рения из растворов в виде Re2S7. Поэтому эта реакция может быть использована для отделения рения от сопутствующих элементов, а также его определения. Однако при осаждении сульфида рения часто соосаждается сера, что затрудняет определение рения в виде весовой формы Re2S7. Чаще всего осаждение сульфида используют для выделения рения из раствора, после че

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом в немчиновке одинцовского района
сервопривод sqm10.16562
расстановка товара в магазине сувениров
цена частотный преобразователь систем вентиляции 2.5. квт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)