химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

анализируемых объектах для его определения используются весовые, титриметрические, электрохимические, спектрофотометрические, спектральные, флуоресцентные, рентгеноспектральные, радио-активационные, масс-спектрометрические и другие методы. Большое число публикаций относится к изучению взаимодействия рения с различными органическими реагентами и разработке спектро-фотометрических и экстракционно-спектрофотометрических методов его определения. Такая тенденция вполне закономерна, если учесть большую склонность рения к комплексообразованию с различными реагентами, а также то, что фотометрические методы обладают высокой точностью и экспрессностью. Значительное развитие экстракционно-фотометрических методов определения рения, основанных на образовании ионных ассоциатов перренат-и гексахлороренат-ионов с красителями, связано с их высокой чувствительностью и избирательностью. Многие из этих методов позволяют определять рений в присутствии больших количеств молибдена — основного мешающего элемента.

Значительно пополнились исследования по усовершенствованию полярографических и спектральных методов определения рения. Работы в этой области позволили повысить их чувствительность. Увеличилось использование физических методов определения рения — радиоактивационного и рентгенофлуоресцентного.

Вопросы количественного определения рения освещенгя в некоторых обзорах и сборниках [56, 57, 517, 970. 1229, 1233, 1323, 1331, 1334 и др.].

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Определение в виде перрената нитрона

Рений в виде рениевой кислоты осаждается нитроном (1,4-ди-фени л-3,5-эндоани лино-4,5-дити др о-1,2,4-триаз о лом) [812]

В воде перренат нитрона при 0° С растворяется в количестве 0,0017—0,0018 г/л, а в 0,3—0,5%-ном растворе уксуснокислого нитрона эта соль практически нерастворима. Весовой метод определения рения в виде перрената нитрона наиболее пригоден для анализа перренатов и соединений рения, которые можно перевести в рениевую кислоту и ее соли. Для осаждения перренат-иона используют раствор уксуснокислого нитрона (5 г нитрона J 3 ли ледяной уксусной кислоты и 100 ли воды), который непосредственно перед употреблением фильтруют через мелкопористый керамический фильтр для удаления смолистых веществ. В качестве промывного раствора применяют раствор, полученный разбавлением 6—7 мл исходного 5%-ного раствора реагента водой до 100 мл и содержащий ~0,3% нитрона. Определению рения с нитроном мешают W, Mo, Pd, Pt и Au; окислители Mn04~, N03~, СЮ„- и Cr20,2~ также должны быть удалены.

При анализе материалов, содержащих мешающие примеси, рений предварительно выделяют осаждением в виде Re2S7 сероводородом или сульфидом аммония [813]. Сульфид рения окисляют смесью NaOH и Н202. В случае применения смеси NH4OH и Н202 получены завышенные результаты, так как NH4OH в присутствии соединений рения окисляется перекисью водорода до азотной и азотистой кислот, которые также образуют с нитроном нерастворимые соединения. Ниже приведена методика анализа [126].

К анализируемому нейтральному раствору, содержащему не более 0,1 г Re(VII) в 50 мл, добавляют 1 мл конц. H3S04 и раствор нагревают до 80° С. Для осаждения рения добавляют 7—8 мл раствора нитрона (в полученном растворе должно содержаться 0,3—0,4% нитрона в избытке), раствор перемешивают и охлаждают льдом. Осадок отстаивают в течение 2 час, периодически перемешивая, поместив стаканы в ледяную воду. Осадок отфильтровывают через фильтр с пористым дном, промывают 10—20 мл промывного раствора порциями по 3—5 мл. Захваченный осадком нитрон удаляют промыванием осадка 2—3 раза ледяной водой, насыщенной перренатом нитрона, порциями: по 2 — 3 мл. Осадок сушат 2—3 часа при 110 С и навешивают. Исходя из формулы перрената нитрона C20HujN4-HReO4 и атомного веса рения 186,31, фактор пересчета на рений равен 0,3306.

Ошибка анализа составляет не более 0,1 мг Re. В работе [1045] рекомендуется дополнительная 2—3-кратная промывка осадка ледяной водой порциями по 1 мл для удаления остатков нитрона.

Метод описан также в работах [126, 510, 889, 934]. Он применен для анализа сплавов [201, 569] и продуктов гидрометаллургии [752]. В последней работе показано, что при определении 0,01—0,035 г Re ошибка составляет < 5%. Mo, W, V и N03~ мешают определению рения. Для отделения рения от молибдена рекомендуется экстрагировать Мо042~ ацетоном из 20%-ного раствора NaOH.

Определение в виде перрената тетрафениларсония

Перренат-ион образует с хлоридами тетрафениларсония [126, 1259] и тетрафенилфосфония [1258] белые кристаллические осадки:

ReOr + (CAH*)4AS+ = (UH5)4A9RE04.

В случае, если рений находится в других валентных состояниях, перед осаждением его окисляют до перрената подходящими реагентами. Хорошо образованный осадок получается при осаждении из раствора, содержащего ~0,5 М NaCl. Практически количественное осаждение достигается как в сильноаммиачных, так и сильнокислых средах. Осадок выделяется при медленном добавлении избытка реагента к раствору, содержащему перренат-ион. Осадок отфильтровывают, промывают

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
врезные ручки для дверей купе
Стол КЛМ Монако 2
панель телевизионная
Салфетка подстановочная Rahmen 42х32 см антрацит-золото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)