химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

вают в токе нодорода, после чего сплавляют снова с KN03 и щелочью. Раствор упаривают до кристаллизации KRc04. Если в осадке сульфидов содержится <0,1% Re, то после предварительного концентрировании, решш определяют сухим путем. Осадок сульфидов сначала прокаливают в токе водорода (для отделения от основной массы As. Ge, Se и Те), а затем оставшуюся смесь нагревают в токе кислорода при 800—1000° С. На трубке в виде кольца желтых кристаллов осаждается Re307.

Цветные я каталитические реакции

Получение окрашенных комплексных соединений рения в основном^ связано с восстановлением Re(VII) и последующим взаимодействием его с комплексообразующими реагентами. В качестве восстановителей обычно применяют Sn(II) [819], Ti(III) [972], металлический цинк [634]. Восстановленный рений образует окрашенные соединения с лигандами: роданидом [И, 819, 880], диметилглиоксимом [422, 1211], толуол-3,4-дптнолом [1047], сульфитом [272f, З-мёркапто-4-окситолуолом [158 f, ферроцианидом-[1211].

Некоторые из реагентов, например толуол-3,4-дитиол, 3-мер-капто-4-окситолуол, выполняют одновременно функции лиганда и восстановителя.

Для обнаружения рения используется реакция образования оранжевого роданидного комплекса рения при взаимодействии в кислой среде перренат-иона с KSCN и SnCl2 [11]. Мешающее действие молибдена устраняется введением солянокислого гидроксил-амина. Окраска роданидного комплекса молибдена при этом исчезает, а рения остается без изменения. При помощи этой реакции возможно определение до 0,02 мкг Re в капле насыщенного раствора молибдата аммония. Это соответствует предельному разбавлению 1 : 66 000 при отношении Re : Mo = 1 : 3700. Идентификации рения не мешают все элементы Ш и IV аналитических групп, а также серебро и ртуть. Легко можно открыть 0,02 мкг HRe04 в 0,002 мл раствора, содержащего 200 мкг Na3As03, 200 мкг Na3As04 и 200 мкг SbCI3. В 0,002 мл 10%-ного раствора U02(CH3COO)2, содержащего 500 мкг NaV03, можно обнаружить 0,2 мкг HRe04. Для обнаружения рения в присутствии солей вольфрама следует добавлять Н3Р04, но чувствительность реакции уменьшается. Открытию рения не мешают Se, Те, Nb и Та, а также ионы Р043~, S042-, B03a", F-, С2042-, мешают Pt, Pd, Ан и Fe(CN)a6~- Fe(CN)t-Большинство окислителей (KBrOa, КС103, Н202) обесцвечивают окраску роданидного комплекса рения.

Для качественного обнаружения рения предложена реакция перренат-иона с меркаптокрезолом [158].

Реакцию проводят в ~ 6 N НС1 в микропробирке. К 0,2 мл исследуемого раствора (рН ~ 7) добавляют 0,25 мл И N НС], 1—2 капли 0,02 М раствора реагента, 0,2 мл изобутилового спирта и 0,2 мл хлороформа и встряхивают. В этих условиях через 5 мин. образуется коричневая окраска в органическом слое. Окраска по исчезает при добавлении 0,5—1,5 мл UN HCI.

Предельное разбавление 1 : 2- 10е. Не мешают проведению реакции Mo, W, Ti, V, Bi, Sn, мешают Fe, Си, Pt, Se и Те.

Акерманом [602] разработан метод обнаружения микроколичеств перренат-иона, основанный на экстракции его соединения с тридипиридилатом железа(П) нитрометаном.

К 4 — 6 каплям анализируемого раствора с рН 3—9 прибавляют 1 каплю 0,01 М раствора реагента и 4 капли нитрометана, взбалтывают на электровибраторе 90 сек., центрифугируют и сравнивают окраску органического слоя с холостой пробой. Метод позволяет открывать 110 мкг ReO~ в 150 мкл водного раствора (40 мкл нитрометана).

Реакция рения и диацетилмоноксима в кислом растворе в присутствии SnCl2 используется для открытия рения [1075]. Для обнаружения рения 1 каплю нейтрального или слабокислого раствора смешивают с 1 каплей 2%-ного раствора диацетилмоноксима и с 1 каплей 10%-ного раствора SnCl2-2H20 в 1—1,5 N НС1. Вприсут70

71

ствии рения в течение 3—5 мин. появляется красное окрашивание. Открываемый минимум 0,03 жвг Re; в присутствии 100- и 200-кратных количеств молибдена он повышается до 0,4 и 1 мкг Re соответственно.

Высокой чувствительностью обладают методы, основанные на каталитическом действии соединений рения на окислительно-восстановительную реакцию между Te(VI) и Sn(II) [404—406 , 523, 657]. Открываемый минимум 0,025—0,01 мкг Re/мл. Предельное разбавление 1 : 2 000 000. При анализе природных материалов рений предварительно выделяют дистилляцией в виде Re207 [7, 268, 405]. Отделение рения от молибдена достигается и экстракцией этилксантогената молибдена хлороформом [422].

Нанограммовые количества рения определяют по каталитическому действию его соединений на реакцию между красителем оксазинового ряда — нильским голубым и Sn(II) [371].

Каталитическое действие рения на окислительно-восстановительные реакции между хлоратом и Sn(II) и арсенатом и Sn(II) рекомендовано использовать для качественного обнаружения рения [1215, 1217]. Открываемый минимум 5-10~s мкг Re. Обнаружению рения мешают молибден и вольфрам при их соотношении к рению 1 : 1 и 1 : 10 соответственно.

Глава IV

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ

Природные и промышленные материалы содержат рений от 10"' до десятков процентов. В зависимости от содержания рения в

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/info/Remont_xolodilnikov_v_Domodedovo
лайтбокс такси купить с подсветкой
концерт рок музыки октябрь в тюмени
kt 60-35-4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)