химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

низших степенях окисления. Так, в работе [1165]

показано, что в растворах кипящей копц. H.2S04 протекает почти полное восстановление Т1(Ш) до Т1(1) и Cr(VI) до Сг(Ш); As(III) и As(V) не меняют степеней окисления.

При электрохимическом восстановлении перрената на Pt-ка-тоде в разбавленных растворах H2S04 (8—6 М) при потенциале —-0,15е образуются коричневые растворы, из которых выделяются почти черные осадки. Степень окисления рения в них близка к 4.

В работе [216] изучено взаимодействие между перренат-ионом и Sn(II) в среде H2S04. Восстановление перрената i 8 Я H2S04 20 экв. Sn(II) проходит полностью за 4—5 мин. Образующиеся сульфатные комплексы рения(1У), растворы которых окрашены в коричневый цвет, характеризуются спектрами светопоглощения, приведенными на рис. 26. Четырехвалентное состояние рения в полученных сульфатных комплексах подтверждено идентичностью

их спектров светопоглощения со спектрами растворов K2ReCle в H2S04.

Растворы фосфорной и пирофосфорной кислот; смешанные растворы соляной и пирофосфорной кислот. Н3Р04 и Н4Р207 используются в аналитической химии рения при амперометрическом и полярографическом определениях, в экстракции, хроматографии, дистилляции и др.

При действии на растворы перрената в концентрированных Н3РО4 и Н4Р207 восстановителя Fe(II) в зависимости от концентрационных условий реакции и времени образуются окрашенные в различные фиолетово-розовые тона растворы с максимальным светопоглощением в области 540—580 нм [64], содержащие Re(V) и Re(VI).

Взаимодействие зеленого оксохлоридного комплекса пятивалентного рения H2ReOGl6 с конц. Н4Р207 в присутствии конц. НС1 сопровождается изменением окраски растворов до малиновой [61]. Изменение спектров светопоглощения при этой реакции приведено на рис. 27. Несколько неожиданным было обнаружение в этих растворах соединений рения(У1), на что указывало наличие спектров электронного парамагнитного резонанса (рис. 28). Предполагается, что в растворе образуется оксохлоридный комплекс рения(У1) состава [ReOCl6]- [1291]. Оптимальным условиям его образования соответствует объемное соотношение растворов конц. HCI : Н4Р207 = 1 : 10.

Прибавление к малиновому раствору небольших количеств воды вызывает возникновение в растворе зеленой окраски; спектр светопоглощения этого раствора идентичен спектру ReOCl62".

Во времени происходят существенные изменения в спектрах, связанные, по-видимому, с процессами полимеризации.

Смешанные растворы соляной и азотной кислот. Изучено взаимодействие комплексного аниона ReCl40(OH2)~ с нитрат-ионами в 10 М НС1. Оно протекает по следующей схеме:

Re (V) + NO 3 - ReO^ + NO"

И Да"ее 5Re(V) + 2NO;T-.3ReO~ + 2ReCl»N02-.

Константы скорости реакций второго порядка при 25° С равны соответственно 2,19 ± 0,13 и 0,644 ± 0,010 моль-1 ? cetr1. Образующийся в растворе комплекс мономерен. Спектры светопоглощения растворов [ReCI40(OH2)]- и [ReCl6NO]2~ приведены на рис. 29. В растворе ион Re(V) находится в октаэдрической координации и один из ионов хлора более подвижен, чем остальные четыре, причем скорость изотопного обмена их соответственно равна (4,79 ± 0.15)-Ю-7 и (3,14 ± 0,05)-10-* моль/сек'1 при 50° С в 10 М НС1 [691].

Растворы щелочей. В щелочных растворах устойчивы только соединения семивалентного рения, который находится в них в виде перренат-иона. Гидролиз соединений восстановленного рения в щелочных растворах проходит по схемам: 3Re(VI) - 2Re(VH) + Re(IV) 1, 3Re(V) — Re(VII) +2Re(IV) J , Re(IV) — Re(IV) J .

Как уже отмечалось, гидролиз соединений рения(У1) происходит даже в растворах с высокой концентрацией кислот от влаги воздуха. Гидролиз оксохлоридного и других галогенидных комплексов рения(У) проходит уже в растворах 3—4 N НС1. Наиболее устойчивыми являются хлоридные (и другие галогенидные) комплексы рения(1У).

Растворы ReClea- устойчивы длительное время при 20° С в воде, но повышение температуры или добавление щелочи сразу вызывает выделение в осадок гидроокиси рения(1У). Предложена следующая схема гидролиза [1152]:

зон- онReCl2- —^f?- [Re (ОН)» (ШОЫ + 6СГ ? [Re (ОН)4 (№ОМ + ШЭ.

ReOa + 4ШО

Гидроокись рения(1У) осаждается при этом количественно. О гидролизе K2ReCl„ см. также [831].

Рис. 29. Спектры светопоглощения растворов [ReCLO(OH)s]~ U) и [ReCl5NO]»- (2)

66

3* 67

Глава III КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ РЕНИЯ

Для качественного обнаружения рения используются химические, физико-химические и физические методы. Среди химических методов применяется ряд реакций, выполняемых сухим путем. Для обнаружения и идентификации могут быть полезны цветные реакции с некоторыми органическими и неорганическими лиган-дами в водных и неводных средах, каталитические реакции, некоторые микрохимические реакции, основанные на образовании малорастворимых соединений. Однако многие химические методы обнаружения рения, как и большинства других элементов, мало специфичны. Поэтому в ряде случаев используются физико-химические и физические методы. Так, открытие следов рения может бы

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить шкаф распашной недорого в москве от производителя цена
посуда fissler немецкая
частотник 4.2kva 2.2kw
сетка рабица цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)