химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

Спектр светопоглощения раствора рения в 4 N НС1 в присутствии 60 экв. Sn(II)

1 — через 5 мин.; 2 —через 60 мин.; з — после нагревания и последующего охлаждения. Концентрация KReO* 3,4510-* М

разовапие смешанного комплекса или ассоциата Re(IV) и Sn(II) с соотношением Re : Sn = 1 : 1.

В работах [456, 457, 546, 911,1249] описано электрохимическое восстановление перрената в солянокислых средах на Pt-, Hg- и W-катодах. Авторы [546] спектрофотометрически охарактеризовали процесс электровосстаиовлепия перрената на W-катоде в 8 JV НО. На рис. 12, а, б приведены спектры этих растворов в УФ-области и потенциал индикаторного электрода, являющийся электрохимической мерой степени их восстановления. Показано, как из исходного перрената (l-wx — 230 нм, кривая 1) постепенно образуются хлорокомплекс рения(У) (?>тах = 240 нм, кривая 2), затем смеси хлорокомплексов рения(1У) [Re(OH)nC!e-iJ2~ (кривые 3—&) с все время растущей долей ReGe2~ (кривые 6—8) с Х^ах,^ = 280 нм. X лорономплексы рения(Ш) окислялись на воздухе до Re(IV), вследствие чего их спектры не были обнаружены.

При электрохимическом восстановлении перрената на ртутном катоде в солянокислых растворах образуются комплексные хлориды рения(У) и рения(1У) [1249]. Растворы, содержащие Re(V), характеризуются двумя интенсивными полосами поглощения в видимой области спектра — при длинах волн, равных 416 и 480 нм (рис. 13), и сильной полосой поглощения в УФ-области спектра при 241 нм. При изменении концентрации НО происходят существенные изменения в спектрах светопоглощения этих раство57

ров. Уменьшение концентрации HCi вызывает уменьшение оптической плотности для полосы при 480 нм, которая при разбавлении до 3,3 N НС1 совсем исчезает, в то время как интенсивность полосы при 416 нм падает значительно меньше и наблюдается ее смещение в УФ-областъ. Спектр светопоглощения раствора Re(V) в 5 Л НС1 в видимой области подобен спектру Re(V), приведенному в работе [1029]. Исходя из этого, авторы 112491 предположили возможность существования нескольких комплексных форм рения(У), кроме ReOCl5-2, что подтверждается выделением из раствора солей состава K2[Re(0Ii)2O,], RbB[Re(OH)2Cl.] и Cs,[Re(OH)aCl5] [899 , 966).

30 70

Время t мин.200too

К тем же выводам приходят авторы работы [615]. Растворение Re02 в конц. НС1 на воздухе приводит к образованию оксохлорид-ного комплекса пятивалентного рения Re0Cl52- с характерными полосами поглощения при 240, 419, 480, 750 нм. При растворении Re0.2 в 4—8 N НО в спектрах растворов появляется интенсивная полоса при 400 нм (рис. 14), которая, по всей вероятности, характеризует гидратированный оксохлоридный комплекс рения(У).

Для получения информации о формах нахождения Re(V) в растворах НО в широком интервале ее концентрации снимались спектры светопоглощения (рис. 15) в диапазоне 200—1000 нм [615, 1287]. Анализ спектров с помощью ЭВМ и интерпретация полученных данных на основе теории поля лигандов позволили получить сведения о числе индивидуальных комплексов в исследуемой системе Re0Cl62~—НО—Н20. В зависимости от концентрации НО обнаружен ряд последовательно образующихся комплексов с общей формулой [ReOCl5_„ (Н20)„]<2-)+'>, где п меняется от 0 до 4При изменении в системе концентрации рения от Ю-1 до Ю-2 М в растворах 6—3 М НО наблюдается нелинейный (приблизительно квадратичный) рост оптической плотности при 400 нм (рис. 16) (при сохранении общего вида и интенсивности остального спектра), что заставляет предположить наличие в системе мономерно-димер-ного равновесия. Образование димера предшествует процессу дис-пропорциояирования, в результате которого образуется HRe04 и гидратированная двуокись рения. Установлено, что процесс диспропорционирования зависит от концентрации НО. В 3 М НО выпадению Re02-aq предшествует, по-видимому, образование растворимых комплексов рения(1У), характеризующихся полосами поглощения при 280, 300 и 320 нм (рис. 17).

59

58

Смешанные соляво-сернокислые растворы. Впервые устойчивый хлоридньгй комплекс pemm(IV) был получен Борисовой и Ермаковым [56]. Взаимодействие оксопентахлоридного комплекса рения(У) в виде H2ReOCl5, приготовленной в конц. НС1, или ее соли Cs2ReOCl5 с конц. H2S04 приводит к образованию хлоридного комплекса рения(У1) ReOClJfpHC. 18). Этот переход характеризуется изменением в спектрах светопоглощения параметров ЯшаХ) км (е), характерных для ReOCl2': 240 (6360), 414 (29,3), 483 (31,1), а — 3 М HCI; 1 — сразу после приготовления раствора; 2 —через 10 мин.; з —через 30 мин.; 6 — 4 М HCI: 1 — сразу после приготовления раствора; 2 — через 30 мин.; з — через 20 дней; 4 — через 60 дней; 5 — через 80 дней

Рис. 18. Изменение спектра светопоглощения H2ReOCl5 от добавления концентрированной H2S04

дан,»»

1 — 0,072 М раствор HaReOClB в концентрированной НСЛ; 2 — смесь солянокислого раствора НгТЯеОСЬ и концентрированной HsSO* в соотношении 1 ; 4

780 (22,9)> 1170 (25) на параметры 275 (3000) —сложная полоса, 420 (1500) — дублет, 520 (400) и 850 (15). Электронный спектр хлоридного комплекса рения(У1

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
скамья чугунная шале
сколько стоили билеты на шоу я филипп киркоров
виа синяя птица билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.09.2017)