химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

спектр светопоглощения (рис. 3). Молярные коэффициенты погашения при 220 и 206 нм соответственно равны 3610 и 6060. На измерении светопоглощения перренат-иона основан спектрофотомет-рический метод определения рения. Однако многие ионы также поглощают свет в УФ-области спектра, что затрудняет определение и идентификацию Re(VII).

50

Существует предположение, что в конц. НС1 Re(VII) находится в виде HRe03Cl [22], а в концентрированных растворах кислот H2S04, Н4Р207 и Н3Р04 — в виде сольватиро-ванной семиокиси рения [53, 599]. С увеличением концентрации кислот_в растворах наблюдается гипсохромный сдвиг интенсивной полосы светопоглощения и увеличение значения молярного коэффициента погашения.

На рис. 4 приведены спектры светопоглощения Re(VII) ь растворах H2S04 различной концентрации. В конц. H2S04 ^?MAX = 210,5 нм, при понижении концентрации кислоты полоса сдвигается до 230 нм, что характерно для гидратировапного перренат-иона. Такого рода изменения можно объяснить протеканием следующих реакций:

Re*°'H,so, +H30HjSO(a2HReO, -|- H2SO,, HRc0.iaS04 + a0.3 Подтверждением этого процесса явилось сопоставление спектров рис. 4 со спектрами рис. 5, на котором показан спектр растворов Re207 в диоксане и смеси диоксана с водой. Спектр 1 (рис. 5)

51

аналогичен спектру Re(VII) в конц. H2S04, а спектр '2 характерен для гидратирэванного перренат-иона.

На рис. 6, а показаны спектры Re(VII) в растворах фосфорной кислоты. В 84%-ной Н3Р04 осповпая полоса поглощения лежит при 223 нм и е223 = 4900, в 0,5 М Н3Р04 максимум светопоглощения смещается к 230 нм и е230 = 3570.

В растворах Н4Р207 (рис. 6, б) наблюдаются еще большие смещения Хтвх и изменение г при увеличении концентрации кислоты. В копц. Н4Р207 оптимальное светопоглощеняе наблюдалось при 217 нм и Ё217 = 7010. В слабокислых растворах интенсивнее поглощение отвечало длине волны 230 нм.

Изменения в спектрах светопоглощения Re(VII) в средах H3F04 и Н4Р207 напоминают картину превращений в H2S04 и, по-видимому, объясняются переходом перренат-иона в сольвати-рованную семиокись. В растворах Re(VII) в Н3Р04 и Н4Р20, наблюдается выполнение закона Бера, что позволяет их использовать для спектрофотометрического определения рения.

ZZO

Z60

А, ям

Спектрофотометрические исследования показали, что в 15 М растворах N аОН около 15% обычного перренат-иона превращается

zzo

? 0,5 М. г — 77,6 .1

Рис. 6. Спектры светопоглощения Re(VH) в растворах фосфорной (а) и пирофосфораои (б) кислот

Концентрация НэРО*: 1 — 14,4 М; ?—14,0; 3—12,9; 4-Копцентрация н.Р.О,: 1 — 0; г — 30 N; 3—50; 4 — 70;

52

300 А, ни

в жезо-форму Me3Re05, которая, как предполагают авторы, имеет максимумы светопоглещепия при 260 нм (в — 6400) и около 310 нм (Е = 1400). Из спектров рис. 7 видно, что светопоглощение нормального перренат-иона (кривая 1) при 230 нм уменьшается в 15 М NaOH (кривая 2) с 0,84 до 0,74; одповременио кривая 2 приобретает большую оптическую плотность в области от 300 до 350 нм, что происходит за счет образования л езо-формы перрената. Спектр его приведен на рис. 7, б 110091.

Рис. 7. Спектры светопоглощения Re(VII) в растворах NaOH

я — растворы NaOH: I — 0; 2 — 15 М; 3 — 10 М; концентрация рения 0,222-10-3Д1, б—спектр мезонвррената Ме3Ке05

В растворах аммиака спектр светопоглощения перренат-иона аналогичен спектру перренат-иона в воде (е230 = 3600). Аммиак не мешает определению рения прн 230 нм. В растворах Re04~-HO-ua в аммиаке наблюдается выполнение закона Бера, что использовано для определения в них концентрации рения [181].

Восстановление ренпя(\"11)

Окислительно-восстановительные реакции протекают на многих стадиях анализа репийсодержащих материалов. Они используются при растворении различных материалов, содержащих рений, при отделении рения от других элементов, в ряде титримет-рических п электрохимических методов определения рения. Поскольку при определении рения чаще всего имеют дело с солянокислыми, сернокислыми, фосфорнокислыми растворами и их смесями, в настоящем разделе рассмотрены окислительно-восстановительные процессы, протекающие в этих средах.

Несмотря на большое значение окислительно-восстановительных процессов в аналитической химии рения, они до сих пор недостаточно изучены. Это объясняется многочисленностью образующихся в растворах степеней окисления рения, различием в

53

КИНЕТИКЕ восстановления, склонностью ооразующихся продуктов восстановления К гидролизу, полимеризации и диспропорциониро-ванию.

Степень восстановления рения зависит от окислительно-восстановительного потенциала применяемого восстановителя, концентрации восстановителя, Н+-ионов, природы аниона кислоты, времени и температуры. В растворах комплексообразующих кислот восстановление рения происходит с образованием растворимых комплексов рения в низших валентных состояниях; в средах некомплексообразующих кислот, таких, как трифторуксусная или этансульфоновая [878], восстановление перренатов приводит к образованию нерастворимых низших о

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо crosswheel s500
участки на новорижском шоссе в рассрочку
стойки для колонок б/у
заказать рекламные конструкции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)