химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

X — С1". Магнитные моменты для комплекса рения(Ш) 1,7— 1,8 М. Б., для комплекса рения(П) — 2,1 — 1,8 М- Б.; соединение рения(У) диамагнитно.

Металлоорганические соединения

Характерным свойством рения является его способность образовывать металлоорганические соединения. Химия металлоор-ганических соединений рения, как и других переходных элементов, интенсивно развивается. Синтезировано большое число соединений рения с карбонилом. Обзор литературы по синтезу и свойствам соединений с карбонилом и других металлоорганиче-ских соединений рения приведен в монографии Колтопа [708].

В этих соединениях рений проявляет валентность 0 или +1, причем рений непосредственно связан с углеродом. Карбонил рения образуется при обработке Re207, Re03, Re2S7 или KRe04 окисью углерода при 250° С и давлении 200 атм. С целью упрощения процесса синтез ведут в среде инертного растворителя, например, тетрагидрофурана [1314].

Карбонил рения является димером и имеет состав Re2(CO)I0. Известны карбонилгалогепнды типа Re(CO)5X и [Re(CO)4X]2, где X — С1~, Br-, J~ [12, 708]. Их получают при взаимодействии пен-тахлорида рения с металлической медью и СО или действием ра K2ReJ6 окиси углерода при высоких давлениях и температуре. В воде соединения не растворяются; окисляются до перренат-иона при действии горячей смеси Н203—NaOH или HN03 [12].

Взаимодействием карбонилов и карбопилгалогенидов рения с органическими основаниями получены соединения составов: с пиридином - Py2Re(CO)3 п Py2Re(CO)3Cl, с 1,10-фенантролином — I'henRe(CO)3 н PhenRe(CO)3Cl. При реакции с анилином образуется соединение (C6H5NH2)2Re(CO)sCl. Аналогичные соединения получены с трнфенилфосфином. Re(CO)5Cl реагирует с жидким NH3, образуя растворимое в ацетоне соединение Re(CO)4NH3Cl [877]. Анионы состава [Re(CO)4(CN)2J- получены при реакции Re(CO)5Cl cNaCN, а соединение состава [(CO)4RePhSJ2 при реакции с тиофенолом в бензоле [877]. Синтезирована серия соединений типа RCORe(CO)6, где R — группы СН3, С6П-„ C2F5 и т. д. [876, 976]. Температуры плавления их очень низкие и находятся в пределах 27—120° С.

При взаимодействии циклопентадиенила натрия с ReCl5 в тетрагидрофурапе выделяется дициклопентадиенилгидрид рения состава (C5H5)2ReH [035]. Присутствие протона, связанного непосредственно с рением, доказано методом ЯМР. Гидрид растворяется в НС1 я H2S04:

(CsHsJsReH + НС1 [(C5Hs)aReH2]Cl.

Комплексный катион образует соли с крупными анионами. При реакции гидрида с СО при 90° С и давлении 250 атм образуется цикжшентадкенплкарбонилы рения состава CI0H„Re(CO)2 (т. пл. 112° С). Синтезу C2II6Re(CO)3 и реакциям ацилировапия, сульфирования и меркурироияпия, а также получению смешанных биметаллических органических производных карбонила рения посвящена серия работ [338—340].

Получены комплексы рения(1) с ароматическими углеводородами 1781]. О дву- и многолдерных карбонилах см. работы [887, 1146]. Получен очень устойчивый мономерный комплекс с фенил-ацетиленом состава [ReCl(C6H5C = СН)2].

Синтезу металлоорганических соединений рения и их свойствам посвящены работы [127, 600, 601, 627, 628, 636 637 749 787, 790, 793, 845, 860, 925-927, 937, 954, 973-976, 'ЭЗЗ, 'тъ, 1099, 1101-1103, 1187, 1256, 1257]; ИК-спектры этих соединений исследованы >< работах [681, 722, 731, 762, 780, 784 1194 1256 я др.!48

49

СОСТОЯНИЕ РЕНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

Поведение ионов рения в водных растворах очень сложно вследствие его склонности к гидролизу и диспропорционированию и многообразия образующихся ионных форм. Наиболее устойчивыми являются соединения рения(УП), комплексные галогенидные соединения рения(У) и рения(1У), а также комплексные соединения рения(У) и рения(1У) с различными органическими и неорганическими лигандами. Поэтому многие методы определения и выделения рения, которые в большинстве своем связаны с проведением реакций в водных растворах, основаны на использовании свойств именно этих соединений.

Рений в степенях окисления ниже семи в зависимости от условий получения может находиться в виде оксо-, гидроксо- и ак-ва-ионов. Наличие в растворах одновременно ионных форм рения с различными зарядами вследствие ступенчатого комплексообра-зования, медленное достижение равновесий в некоторых системах — все это затрудняет получение надежных результатов о состоянии ионов рения в растворах. В литературе в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах; количественных данных по расчету равновесий крайне мало.

В настоящем разделе рассмотрены данные о наиболее устойчивых состояниях рения в водных раство.рах минеральных кислот и щелочей. Сведения о комплексообразовании рения с различными органическими и неорганическими лигандами в растворах приведены в соответствующих разделах гл. IV.

Состояние рения(УП) в растворах минеральных кислот и щелочей

В разбавленных растворах кислот и щелочей Re(VII) присут. ствует в виде слабо гидратировапного перренат-иона Re04" [231] Рениевая кислота и ее соли в растворах обычно бесцветны. Перре-нат-ион имеет характерный

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxi-stolica.ru/nashi_avtomobili/prokat_limuzinov/stoimost_limuzina_v_prokat/
siemens g 070622 vl160n
шукшин спектакль
прайс на ремонт чиллеров устранение течи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.09.2017)