химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

7], Лоринга и Друце [998], Гейров-ского и Долейжека [874] о выделении этого элемента из различных природных материалов (платиновые руды, колумбит, пиролюзит) и его идентификации [161]. Однако честь этого открытия обычно приписывают немецким исследователям Ноддаку, Таке и Бергу, которые назвали новый элемент рением — по имени Рейнской области в Германии, хотя некоторые первоначальные результаты этих авторов поставлены под сомнение более поздними работами других ученых [161, 184, 1122, 1284, 1285]. Подробнее о работах, связанных с открытием рения, и дискуссии о приоритете первооткрывателя см. [161].

ПОЛОЖЕНИЕ В ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЕ ЭЛЕМЕНТОВ И ВАЛЕНТНЫЕ СОСТОЯНИЯ

Рений (порядковый номер 75) принадлежит к VII группе периодической системы Д. И. Менделеева. Ближайшими к рению по группе элементами являются технеций, который в природе не найден, и элемент 107, который еще не открыт. Ближайшими соседями по периоду являются вольфрам и элементы триады осмия, а по диагональным сечениям таблицы — молибден, уран, элементы триады рутения. Сопоставление свойств рения с его аналогами обеспечивает более полное получение информации о свойствах рения и его соединений [558].

Электронные конфигурации рения и соседних с ним элементов приведены в табл. 1. Как и все переходные элементы, рений характеризуется достраивающимся предпоследним электронным

долнения 5^-подуровня: в нем последовательно увеличивается число 5с2-электронов. В ионизованном состоянии марганец имеет 8-электронную конфигурацию, что отличает его от молибдена и рения, электронная структура которых является промежуточной между 8- и 18-электронной.

Атомные и ионные радиусы рения близки к радиусам молибдена, вольфрама, осмия, иридия и других платиновых металлов. Атомные радиусы (в А) имеют следующие значения: Re 1,37, Mo 1,36, W 1,37, Os 1,34, Ir 1,35, Mn 1,29, Tc 1,30 [149]. Эти элементы представляют особенный интерес для геохимии рения [208].

Потенциалы ионизации рения и некоторых сходных с ним элементов приведены в табл. 2. Суммарная энергия, необходимая для полной ионизации рения до Re7+, почти такая же, какая необходима для ионизации марганца до Мп5+ и молибдена до Мо6+.

Рений реализует в своих соединениях все восемь валентных состояний от +7 до —1. Наиболее устойчивы соединения со степенью окисления рения +7 и +4. Степень окисления +7 — самая характерная для рения; она проявляется в наиболее важных соединениях, таких, как рениевая кислота и ее соли (см. табл. 5), семиокись Rea07. Перренат-ион ReOj- устойчив в кислых и в щелочных растворах.

Шестивалентный рений устойчив в окиси ReOa; известны его галогениды и оксигалогениды ReF6, ReOCl4 и др. Недавно найдены условия его получения в концентрированных растворах серной кислоты [52а].

Соединения пятивалентного рения образуются при действии слабых восстановителей в растворах кислот и устойчивы в присутствии комплексообразующих веществ, стабилизирующих это валентное состояние.

Четырехвалентный рений образуется в водных растворах в присутствии различных комплексообразующих веществ и избытка восстановителей. Соединения рения(1У) характеризуются

большой устойчивостью в кислых и слабощелочных средах. Хорошо известны двуокись, дисульфид, галогениды, оксигалогениды, различные комплексные соединения рения(1У).

Соединения трех-, двух- и одновалентного рения образуются при действии восстановителей в средах неводных растворителей и в атмосфере инертных газов. На воздухе и в водных растворах рений в указанных валентных состояниях подвержен гидролизу и окислению. Наиболее устойчивыми соединениями рения в этих валентных состояниях являются ^-комплексы с карбонилом, замещенными фосфинами, диарсинами и др., поскольку эти лиганды способны стабилизировать низшие валентные состояния. Степени окисления 0 и +1 зафиксированы в цианидных комплексах, а 0 и —1 — в соединениях с карбонилом. Показано, что при полярографическом восстановлении Re(VII) в растворах КС1 восстановление идет до соединения с формальной валентностью рения —1. Полагают, что соединение содержит «ренид»-ион Re-.

Ниже приведены потенциалы (в в отн. нас. в. э.) окислительно-восстановительных процессов рения для различных растворов [285]:

Кислые растворы

(0,61)

(-0.4) (0,8) (0,1) (0,6) (0.4)

Re_—Re Res+ __ReOa. ReOs ReO^

!!^Reci:^Recir_I»iL

1KRe 1,eRe »'Re "«Re i'»Re ""Re MRe 182Re

182m Re

mRe «4Re

184ТП Rg 188Re

•»™ Re

188Re 188II.Re

"•Re i8oRe

1KRe

Тип

распада

э. з., P+ ». 3., B+

Э. 3.,

Э. 3.

I. 3., И. П.

Изотопы рения [475а]

Энергиа излучения, Мэв

Период полураспада

р-частицы чг-лучи

5±1 мин.

3,1 1,76

5±i мин.

0,03; 0,22 0,106; 0,88 0,031—0,470

0,11—0,34 0,1—1,2

0,04—0,4

0,11—1,05

0,43; 0,159 0,137

~17 мин. 15 мин.

~20 мин.

0,95;1,07

1,96;2,12 0,2 1,7

2,5

2,55 мин. 18 час. 64 часа 13 час. 71 день 50 дней

2,2 дня 3,87 дня

0,155—1,96 0,0635 1,0

0,191; 0,392; 0,570 0,2—0,57

5,5-10-'сек, 16,7 час. 22 мин. 140 дней

2,8 мин.

6 сек.

Таблица 3

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стильные ручки мебельные
колонки для дома встраиваемые
купить перчатки для вождения автомобиля мужские
nvs 39v схема подключения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)