химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

НО приводит к образованию почти черных кристаллов, состав которых отвечает соотношению Re(V) : ФТСК : С1 = 1:2:3 [63]. ИК-епектр комплекса не содержит полос поглощения в области 800—1000 см'1, где обычно находятся полосы, относящиеся к связи рения с кислородом. Поэтому предполагается образование соединения состава [Re(NH2CSNHNCi|H5)2Clj]Cl-?iHsO: известно, что 1-фенилтиосемикарбазид — бидектатный плоский лиганд, присоединяется к центральному иону по сере и азоту, образуя устойчивые пятичленпые циклы.

Выделено кристаллическое соединение при взаимодействии H2ReOCl5 с тиосемикарбазопом ыетпл-2-пиридилкетоиа (ТДШК) в 4 У НС1 [62, 659]. ИК-сдектр кристаллов не содержит полос поглощения в области 800—1000 см-1, что может указывать на отсутствие в соединении связи рения с кислородом. Учитывая это и

46

данные химического анализа, состав комплекса может быть выражен формулой: Ше(ТМПК)03Ю, где ТМПК занимает три координационных места.

Комплексные соединения с диоксимами

Комплексные соединения рения с диоксимами имеют большое значение в аналитической химии и используются в ряде спект-рофотометрических методов определения рения. Подробно взаимодействие рения с диоксимами описано па стр. 116.

Комплексные соединения рения с диоксимами образуются в среде соляной и серной кислот при восстановлении перренат-иона двухлористъга оловом [1211, 1227, 1253]. Наиболее детально изучена реакция рения с а-фурллдпоксимом в среде H2S04. Молярный коэффициент погашения е = 24 000 при 533 им [350, 385]. При проведении реакции в 0,8 У НО образуется окрашенное в малиновый цвет соединение с ?530 41 300 [1037]. Составы комплексов репия с а-фурилдиоксимом (ФД) отвечают формулам ШеО(ФО)4Р+, Ше(ФО)4]4+, ШеО(ФБ)4Р+. Степень окисления рения в соединениях равна +4 или +5. При добавлении к раствору K2ReCle раствора а-фурилдиоксима выделено твердое соединение состава 1 : 3 [773].

Найдено [940], что в солянокислых растворах при восстановлении Re(VII) двухлористым оловом с 4-метил-1,2-циклогексаидион-диоксимом образуется устойчивый комплекс рения с Е43В = 6,89-•104. В работе [275] изучен состав комплексного соединения рения с диметилдиоксимом (ДМ). Соедипение содеряшт Re(IV) и отвечает составу [ReOH2DM]Oa.

Комцлексные соединения рения с третичными фосфинами и арсинамн

Взаимодействие HRe04 и трифепялфосфина PPh3 в среде НО, НВг и HJ приводит к образованию продуктов Re(PPha)2CI3, Re(PPh3)2Br2 и RefPPh^jJa [791, 792]. Позже было показано, что зти соединения имеют следующий состав: Re0O3(PPh3)2 и ReO(OEt)X2(PPh3)2, где X — Br-, J- и Et — С2Н5, и содержат Re(V) [696, 697, 997]. Комплексы нерастворимы в большинстве растворителей. Соединения получают 3 способами: 1) взаимодействием NaRe04 или Re207 с фосфипом в смеси копц. НС1 и спирта; 2) взаимодействием Re207, фосфина и солянокислого гидразина в спирте; 3) взаимодействием трихлорида рения с фосфином в спирте или ацетоне.

При кипячении спиртового раствора соединения ReOCl3(PEt2Ph)2 с избытком фосфина образуется комплекс ReCl3(PEt2Ph)2. Первое соединение представляет собой голубые кристаллы (т. пл. 157—160° С). ИК-спектры характеризуются полосой при 977 см'1 (связь Re=0). Второе соединение образует красные кристаллы;

47

в ИК-спектре не наблюдается полоса в области 977 см'1. По второму способу в отсутствие воды образуются красный комплекс ReCl2(PPh3)2 (т. пл. 219—221 °С) и красно-коричневый ReJ2(PPh3)2 (т. пл. 178—180° С).

Известны комплексные фосфины рения(1У). При восстановлении транс-формы ReOCl3(PPh3)2 раствором TiCl3 в НС1 получен комплекс ReCI4(PPh8)2 [695].

Установлено, что при восстановлении Re(PPh3)X2, где X — С1", Вг~, действ1«иШаВН4 в спирте образуются красные кристаллы H3Re(PPh3)2-2C2H5OH [1014]. При перекристаллизации из бензола получен ReH3(PPu3)2, который реагирует с трифенилфосфи-ном, давая ReH3(PPh3)4. В работе [1015] найдено, что в аналогичных условиях образуются соединения типа H6Re(PPh3)2 и H5Re(PPh3)3. В нитробензоле соединения мономерны. ИК- п ЯМР-спектры свидетельствуют о наличии в них связи металл—водород. Действием HN03 на H3Re(PPh3)2 получено парамагнитное соединение Re(NO)2-(PPh3)2(N03)2 [789].

О получении, кристаллической структуре и свойствах комплексов рения с фосфинами см. также [719, 727, 758, 760, 794, 1129 и др.]. Появилось много публикаций, посвященных получению и свойствам смешанных комплексных соединений рения(П), (III), (IV) и (V), содержащих различные фосфины, карбонилы, пиридин и цианиды [923, 1337, 1341-1343, 1347, 1367].

Подобно фосфипам, арсины стабилизируют рений в степенях окисления +2, +3 и +4 [739, 777, 1030]. Соединения типа [ReL2X2]C104, где X — Cl~, Br~, J-, а Ь — арсин, приготовляют путем восстановления HRe04 гипофосфорной кислотой в присутствии лиганда и соответствующего галогенида в метанол ьном растворе. Дальнейшее восстановление оловом(П) приводит к образованию комплексов рения(П) типа ReL2X2 [737], а окисление хлором в присутствии избытка арсина приводит к образованию пурпурного комплекса рения(1У) состава [ReL2XJC104, где

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрокамин с 3 d эффектом пара распродажа
koziol посуда
ручки colombo robotre в наличии
кинозал акустика

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.01.2017)