химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

и Re—О—Re.

Известны комплексные соединения рения(1У) с аминокислотами — аспарагиновой (анион Asp) и глутаминовой (анион Glu): K2H2[Re20(Asp)4(OH)a(S04)s], K2H2[Re20(Glu)4(OH)2(S04)2]. Комплексы получены нагреванием KaReCle с аминокислотой при их молярном отношении 1 : 4 в растворах HCI или H2S04. Эти соли хорошо растворимы в воде. С катионами Ag+, Т1+, Hg2+, РЬ2+ получены труднорастворимые соли [1336]."

На основании данных потенциометрического титрования рассчитывались константы кислотной диссоциации комплексов; для K2H2[Re20(Asp)4(OH)2(S04)J и K2H2[Re20(Glu)4(0H)2(S04)2] константы одинаковы и равны ifi = 2,0-10-' и К2 = 5,0-10"8. Соединения устойчивы до 148 и 210е С соответственно, диамагнитны.

Комплексные соединения с аминами

В аналитической химии рения широко используются соли перренат-иона и комплексных хлоридов рения с аминами. Такие соли, обладающие малой растворимостью в водных растворах, применяются для выделения рения осаждением. Хорошая растворимость солей в органических растворителях используется для экстракционного извлечения рения.

При действии аминов (Am) на солянокислые растворы гекса-хлороренатов образуются, как указано выше, соли комплексного хлорида рения(1У) типа (Am)2ReCle. Попытки произвести внедрение различных аминов во внутреннюю сферу комплексных хлоридов рения(НГ) и рения(1У) были впервые предприняты Лебединским и Ивановым-Эминым [302]. Основное препятствие к введению аммиака, пиридина и тиомочевины во внутреннюю сферу обусловлено, по мнению авторов, гидролизом гексахлорорената в слабощелочной среде, создаваемой применяемыми лигандами.

Однако устойчивое соединение удалось получить действием избытка этилендиамина на водный раствор гексахлорорената на воздухе. Анализ показал, что соединение имеет состав Re02En2Cl и отвечает пятивалентному рению. При подкислении водного раствора этого соединения образуются еще два соединения рения^) состава [ReO(OH)En2]Cl2 и [Re(OH)2En2]Cl3 (в 8 JV НС1). В растворе устанавливается равновесие:

HCI НС1

ReOaEmCl ZT=1 [ReO(OH)En2]Cb^r:]Re(OH)2En2]Ck.

даОН NaOH

зеленый фиолетовый голубой

Лебединскому и Иванову-Эмипу [301] удалось получить аналогичные соединения с пиридином, исходя из комплексного хлорида ре-ния(У)— K2ReOCl6. Было получено соединение состава Re02Py4Cl-Прибавление соляной кислоты к водному раствору этого комплекса вызывает образование ряда соединений по схеме:

НС] НС1

Re02Py4Cl—*[ReO (ОН) Ру4]СЬ .[Re02Py4]a[ReOCb] .

Выделению и изучению комплексных соединений рения с эти-лендиамином и пиридином посвящены сообщения [166—168]. Синтез комплексов рения(У) с этилендиамином описан в работе [1340], спектры светопоглощения растворов соединений и кислотные константы ассоциации соединений типа Re02En2+— в работе [10701.

Сур и Сен [1199] предприняли попытку получить аналогичные комплексы с пиридином и его аналогами исходя из K2ReCle. Выделешгый ими комплекс состава Re02Py4Cl2 на воздухе переходил в соединение пятивалентного рения [Re02Py4]Cl. В этой же работе описаны комплексные соединения рения(1У) и рения(У) с а-, 6- и у-пиколином, 1,10-фенантролином.

Чакроворти [692, 693] получено соединение рения(У) с пиридином состава [Re02Py4]Cl. Окисление Re(IV) в водных растворах до Re(V) наблюдалось в присутствии других лигандов [791, 792, 1133]. При взаимодействии K2[ReCle] с бигуанидином получены соединения, отвечающие составу [Re02R2]X и [ReO(OH)R2]X2, где R - бигуанидин, а X — Cl", Br", J-, SCN' и др. 11133]. При изучении ИК-спектров доказано наличие оксигруппы.

Соединения рения(У) образуются при сливании ацетоновых растворов K2[ReJ6] и трифенилфосфина [791, 792]. Описаны комплексы репия(У) с дипиридилом и пиридином: Re203(Dipy)2G4 и Re203(Py)4X2 [924].

Получены стабильные комплексы рения(Ш) и рения(Н) с 1,10-фенантролином [Re(Phen)3]Cl3 и [Re(Phen)2]Cl2 [1180] и с дипиридилом ReO(Dipy)Cl3 п [Re02(Dipy)2]Gl [694]. Ныделены пиридиновый комплекс рения(1У) Re4J4Py2 [709, 713] и производное с о-фенантролипом. Исследованы спектры светопоглощения комплексов типа МХ2-2Ру [833]. Устойчивые бескислородные соедине42

43

ния рения(1У) были получены при термическом разложении солей типа (Am)2]ReCI6] в атмосфере инертного газа [548]. Приведенные примеры говорят о повышенной склонности Re(IV) к окислению до Re(V) в присутствип лигандов, стабилизирующих эту валентность.

Синтезированы бескислородные соединения рения(Ш) и ре-ния(1У) с аминами [17, 181, исследована их термическая устойчивость [330, 331, 549, 553, 554]. При термическом разложении (PyH)2[ReCleI получены RePy8Cl,, при разложении комплексов (DipyH)2[ReCI6] п (DipyH)s|RcEr,]. образуются [RcDipyCl4l и lReDipyBr4J. Разложение приводит к внедрению аминов во внутреннюю сферу. Синтез солеи рения(Ш) состава RcCl„-4Am, где Am — NI13, CalI5NHa и C2H6N, проведен в атмосфере азота под давлением. Термическая устойчивость понижается в ряду: [Re(NH3)4]C[3 > [Re(NH3)4]Br3 > [Re(NHa)4]Ja.

Имеются сообщения о получении пиридиновых комплексов рения(П) Re(Py)2Cla и НеС12-СН,СООН.Ру [254J.

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина 9 мая из гвоздик
Компания Ренессанс: купи лестницу ру - качественно и быстро!
кресло ch 848
хранениеещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)