химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

4[Ве20(ОН)6(Са04)2] и K4[Re20(OH)2(C204)4]. Оба соединения двуядерны, атомы рения связаны кислородным мостиком, чем и объясняется обнаруженный диамагнетизм. Спектры свето-поглощения резко отличаются от спектра K4Re2OQi0 [906]. Ок-салатный комплекс синтезирован также непосредственно из Re02 кипячением ее с избытком Н2С204 [1183]. Кристаллический осадок отвечает составу ReOC204-3H20. Авторы [1183] предполагают, что валентность рения при этом не меняется. При растворении соединения в воде происходит образование одно- и двухосновной кислот — H[Re(0H)8C204H20] и H2[Re(OH)4C204], что подтверждено потенпиометрическим титрованием с NaOH. Измерение молекулярной электропроводности растворов солей этих кислот показало наличие в соединении соответственно двух и трех ионов. Соединения диамагнитны, что послужило основанием считать их димерными, содержащими связь Re—Re.

В работах [1244, 1246] изучена кинетика обмена С1-ионов на оксалат-ионы при образовании оксалатного комплекса рения(1У) из хлоридного. Определен порядок реакции и пространственная конфигурация для комплексов.

Аналогичные комплексные кислоты получены при взаимодействии водного раствора K2ReCl6 с галловой и пирокатехиновой кислотами [1183, 1184], а также с лимонной и винной кислотами [918]. Комплексная кислота с анионом галловой кислоты двухосновна — H2[Re(H20)2(CsH202(OH)COO)2] -6Н20, а с анионом пирокатехиновой кислоты одноосновна — Н[Не(0Н)3(СвН402)-Н20]. С лимонной кислотой получены комплексные соли рення(!У) состава: K2H2[Re20(OH)eCits] и K4[Re20(0H)„Tart2], где Cit и Tart — анионы лимонной и винной кислот соответственно. Все указанные комплексы диамагнитны. Исследованы их спектры светоглощения [918].

Получены кристаллы вишневого цвета (ReCl2-CH3COOH-HeO)2, а также соединения Re2Cl3-3CH3COOH-H20 и (ReCl-2СН3СООН)2. Изучены их термические свойства [254]. Реакции соединения (ReCVCH3COOH'H20)2 с тиомочевиной и пиридином приводят к образованию комплексных солей [ReCl2-CH3C00H-2NH2CSNH2] н [ReCl2.CH3C00H-C2H5N].

С салициловой кислотой (Sal) было получено соединение состава K2[Re(OH)4Sal] с парамагнитными свойствами [919].

При взаимодействии K2ReCle с гидрофталатами калия получен фталатный комплекс KJRe20(C8H404H)4(OH)2Cl4], который разлагается при 185° С. ИК-спектры характеризуются интенсивной полосой при 740 см-1, отнесенной к связи Re—О—Re.

Изучено взаимодействие Re(VII) с лимонной кислотой в присутствии восстановителя Sn(II) [66, 67]. Показано, что при этом образуются цитратпые комплексы рения(У) и рения(1У) с характерными спектрами свегопоглощения, имеющими максимум светопоглощенпя соответственно при 650 п 450 им; ев50 ^ 30

Л

(рис. 1). Исследовано влияние концентрации ионов Н4 па комп-лексообразование. Установлено, что состав соединений, образующихся при взаимодействии пятивалентного рения (H2ReOCl5) с лимонной кислотой, зависит от концентрации ионов водорода. При изменении концентрации ионов Н+ от 7 Л7 до рН 4 наблюдалось изменение окраски от зеленой, принадлежащей хлорид-ному комплексу рения(У), до голубой с максимумом светопоглощения при 650 H.-S, относящейся к цитратному комплексу рения(У). Необычным свойством последнего является его большая устойчивость к гидролизу, который происходит только при рН 7—13. Окраска раствора меняется на коричневую. Показано, что в 3 N НС1 образуется комплексное соединение с соотношением Re(V) : H3Cit = 1:1. Кажущаяся константа нестойкости этого комплекса равна 1,82-Ю-3. Методом ионного обмена установлено, что комплексный ион имеет отрицательный заряд. На основании полученных данных образование лимоннокислого комплекса рения(У) можно представить следующим образом:

ReOCir + HaCit 5? [ReO (H2Cit) СЦ]3" + HC1,

Поскольку в 3 N НС1 в отсутствие лимонной кислоты происходит гидролиз оксохлороренат-иона с полным разрушением хлоридного комплекса, то состав цитратного комплекса, по-видимому, можно описать формулой [ReO(H2Cit)(OH)4]2_ [65а].

Для рения(Ш) также известны соединения с оксикислотами, которые получают в атмосфере азота с использованием трихло-рида рения и органических растворителей [708].

При взаимодействии трихлорида рения с карбоксикислотами на воздухе предполагается, что образующиеся продукты содержат рений (V).

41

40

При реакции пентахлорида рения с уксусной кислотой получено соединение состава ReCI3(CH3COO)2, где рений пятивалентен. Кристаллы диамагнитны и нерастворимы в органических растворителях. О получении дихлормоноацетата рения(Н) см. в работе [253].

Комплексные соединения с отилендиаминтетрауксусной кислотой и другими аминокислотами

При взаимодействии гексахлорорената калия с водным раствором этилендиаминтетрауксусной кислоты выделены соединения, различные по составу и свойствам [920]. Первое из них отвечало составу [Р.еЭДТА]ж, второе — Н4[г.е2ОЭДТА2(ОН2], где ЭДТА — анион кислоты. Отмечается полимерный характер соединения (ЫеЭДТА)*, эффективный магнитный момент которого 1,48 М. Б. Комплексная кислота Н4Ше20(ЭДТА)2(ОН)2] обладает диамагнетизмом, что объясняется наличием связ

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка к крышке baf
Выгодные предложения в KNS: VG2439SMH - в кредит не выходя из дома в 240 городах России.
наклейки на лобовое стекло автомобиля надписи
Кроватка Островок уюта Бантики маятник поперечный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.05.2017)