химический каталог




Аналитическая химия рения

Автор Л.В.Борисова, А.Н.Ермаков

с. При обработке разбавленной НС1 или НСЮ4 (pR < 5) в присутствии воздуха образуются пурпурные растворы октацианорената(У1) [712]:

2[Re(CN)eV- + VaO* + 2Н1- = 2 [Re (CN)sla" + Н2° .

Выделена соль с катионами [Co(NH3)e]3+" и [(C„H5)4As]+.

Смешанные цианидные комплексы известны для рения в различных валентных состояниях. В работе [956] сообщалось о получении оксоцианидного комплекса рения(У) K3[Re02(CN)4] при действии на соль K2ReCle избытка KCN на воздухе. Другой способ получения указанпого соединения заключается в гидролизе K3Re(CN), [996]. Получена соль с органическим катионом состава [C^0HsN2H2]3[ReO2(CN)4]2 -ЗН20 [1053]. Комплекс можно получить и растворением Re02 в водном растворе KCN в присутствии Н202 [956, 1054]. K3[Ro02(CN)4] — наиболее хорошо изученное соединение. Клемм [956] считал, что в процессе синтеза комплексного соединения происходит окисление Re(IV) до Re(V), поскольку оранжевые растворы, из которых выпадали кристаллы K3[Re02(CN)4l, были получены лишь при участии окислителей (кислород воздуха, Н202). В атмосфере азота соединение не образуется. Эти данные хорошо согласуются с работой Ежовской-Тшебятовской [912], которая синтезировала цианидный комплекс непосредственно из соединения пятивалентного рения K2ReOCl5 в токе азота. Кристаллы диамагнитны, обладают три-клинной сингонией [1001]. Изучена природа связи Re—О в соединении [165], в частности, доказано наличие в нем Re02 [912]. В кислой среде происходит образование аниона [Re(OH)4(CN)4]3_ [1176]. В работе [1248] сообщается о получении нового комплексного цианида KJRe02(CN)4]. См. также [1173].

В работе [1178] проведено потенциометрическое титрование растворов цианокомплексов рения(П) — Nas[Re(CN)5H20] и NaJRefCN),,] стандартным раствором КМп04 или Ce(S04)2. Нормальные потенциалы систем [Re(CN)al4-/[Re(CN)(i]3- и [ReH20-?(CN)5]3-/[ReH20(CN)5P- при 30° С равны -0,72 и -0,636 в [1178]. Последняя система может быть использована в качестве индикатора для потенциометрического титрования, поскольку окисленная форма имеет интенсивную зеленую окраску (см. также [1185]). В работах [1011 —1013] описаны новые комплексные соединения рения в низших степенях окисления со смешанными лигандами.' В1 токе сухого СО получена синяя соль рения(П) состава Na3[ReC0(CN)5] [629]. Выделены также комплексы типа M2[Re(CN)5N0], где М — Cu2+, Со2+, Nia+, Fe2+ [1171], комплекс Na.[Re(CN):,NTT»] ГИ75], я такж1» другие соединения, в которых часть групп CN замещена на неорганические ионы и органические радикалы [1174, 1175, 1179, 1181, 1182].

В 6JV НС1 перренат.-ион реагирует с ферроцианидом калия в присутствии SnClj с образованием комплексного иона предполагаемого состава [Re02(CN)aFe]3- [276]. Полученные растворы окрашены, что используется для спектрофотометрического определения рения (см. стр. 97).

Роданидные комплексные соединения

Роданидные комплексы рения в различных степенях окисления получаются при восстановлении перренат-иона в кислой среде в присутствии ионов SCN~.

Роданидные комплексы рения широко используются в аналитической химии рения как для определения его спектрофото-метрическим методом (см. стр. 91), так и для выделения его из растворов экстракционным и хроматографическими методами (см. гл. V). Поэтому подробно получепие и свойства роданид-ных комплексов рения описаны ниже (стр. 91—95).

Другие комплексные соединения с неорганическими лигандами

Пирофосфатный комплекс репия(У) получен при нагревании смеси HRe04, Н3Р04 и NH4OH до образования темно-вишневого расплава. При растворении плава в воде образуется устойчивый раствор с интенсивной полосой светопоглощения при 490 нм. Оптимальным условиям приготовления комплекса отвечает соотношение компонентов в смеси Н3Р04 : HRe04 = 100 : 1 при избытке аммиака. Были выделены соли Ba[ReO(OH)P207] и [Pt(NH3)4][ReO(OH)P207] (см. [1153]).

Из комплексных соединений рения с неорганическими лигандами известны также сульфатные, сульфитные и тиосульфатные комплексы, которые, однако, не выделены в твердом состоянии. В то же время они используются для спектрофотометрического определения рения и поэтому описаны в гл. IV. Многочисленные комплексные соединения рения с органическими лигандами, используемые в анализе, рассмотрены в соответствующих главах.

Комплексные соединения с оксикислотами

Соединения рения с оксикислотами представляют определенный интерес для химиков-аналитиков. Некоторые оксикислоты часто применяются при анализе ренийсодержащих материалов для маскирования элементов-примесей, таких, как Mo, W, Nb, Та и др. В технологии для получения электролизом порошкообразного металлического рения используются цитратные электролиты [346].

38

39

В ряде опубликованных работ приводятся различные данные об образований комплексных соединений рения с оксалат-ионами. Трибала [1217, 1225] сообщила, что и присутствии щавелевой кислоты идет восстановление перренат-иона двухлористым оловом до Re(V) с одновременным образованием комплекса. В работе [917] сообщается о получении комплексных оксалатов рения(1У) К

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146

Скачать книгу "Аналитическая химия рения" (2.83Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок +по новой риге 100 км
kingsong 16 340 описание
билеты в зоопарк онлайн купить
механик по ремонту холодильного оборудования обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)